氣相色譜法測定蔬菜7種有機磷農藥殘留

陳維云，陜西省安康市漢濱區農產品檢驗檢測中心，郵編725000。

收稿日期：2023-06-08

摘" "要" "通過氣相色譜儀建立7種有機磷農藥的標準曲線，得到氣相色譜儀測量7種有機磷農藥的檢出限和定量限，對小白菜、黃瓜、白蘿卜樣品進行7種農藥殘留的測定，分析測量的回收率和精密度。結果表明：在氣象色譜儀對7種有機磷農藥檢測中，0.01～2.00 μg/mL組分檢測線性良好，最低檢出限為0.01～0.02 mg/kg，定量限為0.03～0.10 mg/kg。氣象色譜儀測定蔬菜農藥殘留的加標回收率為80.93%～109.04%，精密度為0.92%～4.95%。說明氣相色譜法能夠滿足對蔬菜中7種有機磷農藥殘留的測定要求，且具有較高的準確性。

關鍵詞" "蔬菜；有機磷農藥；氣相色譜法；農藥殘留量；測定

有機磷農藥是指含有磷元素的有機化合物農藥，廣泛應用于農作物病蟲害防治中。日常病蟲防治中會存在有機磷農藥濫用的現象，對環境造成污染，同時有機磷農藥會在作物中殘留，人們長期攝入農藥殘留超標的農作物會導致慢性中毒，引發疾病，嚴重威脅身體健康。筆者對氣相色譜法測定蔬菜中7種有機磷農藥殘留進行研究，旨在建立一種快速的有機磷農藥殘留測定方式。

1" "材料與方法

1.1" "材料與試劑" "本次試驗測定葉菜類、果菜類和根菜類3種類型蔬菜的農藥殘留，選擇小白菜、黃瓜和白蘿卜作為3種類型蔬菜的代表。樣品隨機購買于本市農貿市場。測定的有機磷農藥包括敵敵畏、毒死蜱、樂果、甲胺磷、氧樂果、甲基對硫磷、對硫磷，并取得對應的標準物質（100 μg/mL）。試驗試劑：乙腈、丙酮、氯化鈉。

1.2" "儀器與設備" "Agilent 789890B氣相色譜儀，該氣相色譜儀具有FPD檢測器和自動進樣器；精度為0.01 g的ME 3002電子天平；IKA T25數顯勻漿機；HY-4A型數顯調速振蕩器；Synergy超純水機；100 μL、1 000 μL移液槍。

1.3" "試驗方法

1.3.1" "試樣處理" "將小白菜、黃瓜和白蘿卜均勻粉碎，用電子天平分別稱取25 g并放入均漿機中，加入50 mL乙腈，勻漿機混合2分鐘；混合均勻用濾紙過濾到100 mL的比色管中，加入5 g氯化鈉，加蓋震蕩1分鐘，搖勻后在室溫環境中靜置30分鐘，等乙腈相與水相出現分層后，取10 mL乙腈相液置入150 mL的燒杯中，并在80 ℃水浴環境下進行蒸發處理，然后加入2 mL丙酮并轉移至15 mL的刻度試管中，轉移過程中用3 mL的丙酮洗滌燒杯，并將洗滌液轉入刻度試管中，用丙酮定容至5 mL，將試液混合均勻。如果試液渾濁，則需要用0.2 μm的濾膜過濾處理。

1.3.2" "標準溶液配制

1）混合標準液配制。將7種濃度為100 μg/mL有機磷農藥分別取1 mL置入10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋定容，得到7種有機磷農藥質量濃度為10 μg/mL的混合標準液。

2）標準工作液配制。分別取10 μL、20 μL、50 μL、100 μL、500 μL、1 000 μL和2 000 μL混合標準液，置入10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋定容，制成質量濃度為0.01 μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.50 μg/mL、1.00 μg/mL和2.00 μg/mL的標準工作液。

1.3.3" "氣相色譜條件" "選擇30 m×0.25 mm×0.25 μm的DB-17毛細管色譜柱；進樣口溫度220 ℃，采用不分流進樣的方式進樣，進樣量1μL；檢測器溫度250 ℃，柱溫控制在150 ℃并保持2分鐘，然后以10 ℃/分鐘的速度將溫度升高到230 ℃，保持10分鐘；載氣為純度99.99%的氮氣，載氣流速10 mL/分鐘；燃氣是純度99.99%的氫氣，流速75 mL/分鐘；助燃氣為空氣，流速控制為100 mL/分鐘。

1.4" "結果計算" "本次試驗的結果計算按照以下公式進行。

式中：

Ψ：標準溶液的農藥含量，單位為mg/L；A：樣品中被測農藥的峰面積；As：標準溶液中被測農藥的峰面積；V1：提取溶劑的體積，單位為mL；A2：檢測溶液的體積，單位為mL；V3：樣品的定容體積，單位為mL；m：樣品的質量，單位為g。

2" "結果與分析

2.1" "色譜分離分析" "本次試驗中，對氣相色譜條件進行測試，通過1 μg/mL的標準液來對氣相色譜柱的保留時間進行定性。結果表明，7種有機磷農藥組分的峰型尖銳，且對稱性較高，說明7種有機磷農藥分離情況較好。同時，溶液中的雜質未對7種有機磷農藥產生影響，所以可以進行定量定性分析。

2.2" "標準曲線和檢出限" "本次試驗中7種有機磷農藥的標準曲線和檢出限如表1所示。

2.3" " 3種蔬菜的加標回收率和精密度" "本次試驗選取小白菜、黃瓜和白蘿卜作為樣品進行有機磷農藥殘留測定，并按照GB 2763-2021中關于蔬菜水果基質的最大殘留量與方法線性范圍來對農藥殘留標準液進行高、中、低3種濃度的測定，并進行6次平行測定。其中樂果、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱的濃度標準為0.03 μg/mL、0.06 μg/mL和0.3 μg/mL，甲胺磷、氧樂果的濃度標準為0.1 μg/mL、0.2 μg/mL和1 μg/mL；敵敵畏的濃度標準為0.1 μg/mL、0.2 μg/mL和0.4 μg/mL。最后進行精密度和加標回收率的計算，結果如表2所示。

3" "小結與討論

為提升蔬菜的食用安全性，對蔬菜進行農藥殘留測定非常必要，生產過程中濫用、亂用農藥，有機磷農藥的廣譜性和高效性會加大其使用頻率。相關研究表明，我國農藥生產中70%的農藥屬于殺蟲劑，70%殺蟲劑屬于有機磷類農藥，且高毒性的甲胺磷等產量位居前列。所以建立一種針對蔬菜有機磷農藥殘留的快速檢測方式有非常重要的意義。

氣相色譜法廣泛應用于石油化工、醫藥衛生、環境檢測、生物化學以及食品檢測領域，檢測效率高、準確率高。氣相色譜法中毛細管色譜柱液膜厚度較小，能夠加快固定相中的傳質速度，可以充分提高分析速度；本次研究中氣相色譜法毛細管色譜柱尺寸為30 m×0.25 mm×0.25 μm，穿透性好，且其容量因子k較小，在試驗中可以采用高載氣流速，實現對農藥殘留的快速分析。

本次研究選取的3種代表性蔬菜，7種有機磷農藥的檢出限分別是敵敵畏0.01 mg/kg、毒死蜱0.01 mg/kg、樂果0.01 mg/kg、甲胺磷0.02 mg/kg、氧樂果0.02 mg/kg、甲基對硫磷0.01 mg/kg、對硫磷0.01 mg/kg；定量限分別是敵敵畏0.1 mg/kg、毒死蜱0.03 mg/kg、樂果0.03 mg/kg、甲胺磷0.1 mg/kg、氧樂果0.1 mg/kg、甲基對硫磷0.03 mg/kg、對硫磷0.03 mg/kg。表明氣相色譜法對有機磷農藥殘留的反應較為靈敏，能夠檢出7種有機磷農藥的最低濃度為0.01～0.02 mg/kg，同時測定的最低量為0.03～ 0.1 mg/kg，具有較高的準確度和精密度。

本次試驗中，小白菜樣品在加標水平低濃度情況下，7種有機磷農藥殘留的加標回收率為89～108%，精密度為1.32%～4.82%；在加標水平中濃度情況下7種有幾輪農藥殘留的加 標回收率為88.32～107%，精密度為1.33%～3.27%；在加標水平高濃度情況下7種有機農 藥殘留的加標回收率為84.32%～96.2%，精" 密度為1.15%～3.59%；黃瓜樣品在加標水平低濃度情況下，7種有機磷農藥殘留的加標回收率為86.7～109.04%，精密度為1.72%～4.39%；在加標水平中濃度情況下7種藥劑有幾輪農藥殘留的加標回收率為82.93～104.90%，精密度為1.27%～3.68%；在加標水平高濃度情況下7種藥劑有幾輪農藥殘留的加標回收率為82.74%～98.25%，精密度為1.12%～3.76%；白蘿卜樣品在加標水平低濃度情況下，7種有機磷農藥殘留的加標回收率為84.03～109.04%，精密度為1.18%～4.80%；在加標水平中濃度情況下7種藥劑有幾輪農藥殘留的加標回收率為82.68～105.17%，精密度為1.75%～4.95%；在加標水平高濃度情況下7種藥劑有幾輪農藥殘留的加標回收率為80.93～103.61%，精密度為0.92%～4.62%。由此可見，通過氣相色譜法測定蔬菜有機磷農藥殘留具有較高的準確性和穩定性，確保了蔬菜中有機磷農藥殘留測量的準確性。

綜上所述，氣相色譜法對7種有機磷農藥殘留的檢測具有較高的準確性和精密性，并且具有較高的樣品回收率和較好的精密度。能夠準確有效地反映蔬菜中的有機磷農藥殘留情況。所以可以通過氣相色譜法對蔬菜中7種有機磷農藥的殘留進行測量，且能夠滿足檢測機構的測量需求。

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