蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的基質(zhì)效應(yīng)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響

摘要：為了提高蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，采用相同濃度的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液與溶劑標(biāo)準(zhǔn)工作液的峰面積的相對(duì)比值來(lái)評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)。研究了8種蔬菜對(duì)16種農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應(yīng)，結(jié)果表明：絕大多數(shù)農(nóng)藥在蔬菜基質(zhì)中表現(xiàn)出增強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)，會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏高，其中韭菜基質(zhì)對(duì)所有農(nóng)藥都呈現(xiàn)出強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)，即MEgt;1.5；其對(duì)三唑磷的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)明顯，數(shù)值在7.56～10.72；0.05 mg/kg的甲拌磷在油菜、黃瓜、馬鈴薯基質(zhì)中表現(xiàn)出中等減弱基質(zhì)效應(yīng)，會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏低；三唑酮在油菜、黃瓜、辣椒等蔬菜基質(zhì)，以及甲拌磷、毒死蜱、聯(lián)苯菊酯在番茄等蔬菜基質(zhì)中均呈現(xiàn)弱基質(zhì)效應(yīng)，造成檢測(cè)結(jié)果偏差小。極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)由強(qiáng)到弱的蔬菜品種依次為：韭菜gt;芹菜gt;蓮藕gt;馬鈴薯gt;黃瓜gt;辣椒gt;油菜gt;番茄。此外，采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液比采用試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算的加標(biāo)回收率更加趨向符合標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍內(nèi)，農(nóng)藥殘留加標(biāo)回收率的符合標(biāo)準(zhǔn)要求占比均有大幅度提高，其中番茄、馬鈴薯的農(nóng)藥殘留回收率的符合標(biāo)準(zhǔn)要求占比達(dá)100%。這表明采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算可以有效降低蔬菜基質(zhì)效應(yīng)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的影響，提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留；基質(zhì)效應(yīng)；檢測(cè)結(jié)果

中圖分類(lèi)號(hào)：S481.8 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

Influence of Matrix Effect on Pesticide Residues Detection in Vegetables

MA Yufen1， LIU Shaodian1*， CHENG Qian1， GU Xuan2， LU Feng2

（1Jining Academy of Agricultural Sciences， Jining， Shandong 272131， China; 2Jining Supervision and Testing Center of Agricultural Product Quality， Jining， Shandong 272131， China）

Abstract： To improve accuracy of pesticide residue detection of vegetable， the relative ratio of peak areas of matrix standard working solution and solvent standard working solution of the same concentration was used to evaluate the matrix effect. The matrix effect of 8 vegetables on 16 pesticide residues was studied， and the results showed that the vast majority of pesticide showed matrix effect in vegetable matrices， leading to higher detection results. The leek matrices showed a strong matrix effect on all pesticides， with MEgt;1.5; and a significant matrix-enhanced effect on triazophos， with ME ranging from 7.56 to 10.72; 0.05 mg/kg of phorate showed a moderately weakened matrix effect in rape， cucumber， and potato matrices， leading to lower detection results; triadimefon showed a weak matrix effect in vegetable matrices such as rape， cucumber and pepper， and so did phorate， chlorpyrifos and bifenthrin in vegetable matrices such as tomato， leading to small deviation of detection results. The vegetables with extremely significant strong matrix effects ranging from strong to weak were： leek gt; celery gt; lotus root gt; potato gt; cucumber gt; pepper gt; rape gt; tomato. Moreover， recovery calculated with matrix standard solution was more in line with the standard requirements than that calculated with solvent standard solution， and proportion of pesticide residue reco-very meeting the standard requirements had greatly increased， among which the proportion of pesticide residue recovery meeting the standard requirements of tomatoes and potatoes had reached 100%. This showed that calculating with matrix standard solution can effectively reduce the influence of vegetable matrix effect on pesticide residue detection and improve the accuracy of detection results.

Key words： Pesticide residues; matrix effect; detection results

蔬菜農(nóng)藥殘留是影響蔬菜質(zhì)量安全的重要指標(biāo)，也是蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)管的重要內(nèi)容。蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性直接影響蔬菜質(zhì)量的判定，越來(lái)越多的證據(jù)表明蔬菜基質(zhì)效應(yīng)或多或少地影響蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性[1-2]。

蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)的基質(zhì)效應(yīng)是在檢測(cè)過(guò)程中一些非待測(cè)組分對(duì)待測(cè)物的質(zhì)量或濃度的準(zhǔn)確測(cè)定產(chǎn)生干擾，導(dǎo)致待測(cè)物檢測(cè)數(shù)據(jù)增強(qiáng)效應(yīng)或抑制效應(yīng)[3-5]。目前多數(shù)研究表明基質(zhì)效應(yīng)的強(qiáng)弱與基質(zhì)種類(lèi)有關(guān)，同時(shí)還受農(nóng)藥結(jié)構(gòu)、濃度等理化性質(zhì)的影響，如一些含有氨基、羥基和氨基甲酸酯基等官能團(tuán)的農(nóng)藥極易吸附在檢測(cè)器進(jìn)樣口的活性位點(diǎn)上，導(dǎo)致基質(zhì)效應(yīng)增強(qiáng)。除此之外，檢測(cè)器和進(jìn)樣方式等也會(huì)對(duì)基質(zhì)效應(yīng)產(chǎn)生影響[6-8]。

朱新健[9]研究表明在海門(mén)市蔬菜農(nóng)藥殘留例行監(jiān)測(cè)中存在甲拌磷、氧樂(lè)果、氟蟲(chóng)腈、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、水胺硫磷等禁用農(nóng)藥超標(biāo)，非禁用農(nóng)藥超標(biāo)檢出率由多到少依次為毒死蜱、吡蟲(chóng)啉、腐霉利、多菌靈、三唑酮、三唑磷、百菌清。鑒于蔬菜質(zhì)量安全嚴(yán)峻形勢(shì)，山東省對(duì)包括禁用農(nóng)藥在內(nèi)的農(nóng)藥在蔬菜上的使用監(jiān)管更加嚴(yán)格，本研究的農(nóng)藥均為山東省蔬菜水果質(zhì)量安全監(jiān)督抽查指定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目?；谑卟嘶|(zhì)效應(yīng)發(fā)生的復(fù)雜性及對(duì)蔬菜檢測(cè)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果影響的重要性，本研究采用基質(zhì)效應(yīng)（Matrix effect，ME）理論[10]，即通過(guò)空白基質(zhì)中待測(cè)物和溶劑中待測(cè)物二者響應(yīng)值比值評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)，對(duì)16種農(nóng)藥在8種常見(jiàn)蔬菜中的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行具體分析，確定蔬菜的基質(zhì)效應(yīng)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的影響程度，為獲得更加準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果提供途徑。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

7890B-7000C 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀，安捷倫科技（中國(guó)）有限公司；HP-5MS毛細(xì)管色譜柱" " 30 m×0.25 mm×0.25 μm，安捷倫科技（中國(guó)）有限公司；IKA-T25型高速臺(tái)式分散機(jī)，艾卡（廣州）儀器設(shè)備有限公司；N-EVAP-24氮吹儀，德祥科技有限公司；5430R高速離心機(jī)，艾本德（上海）國(guó)際貿(mào)易有限公司。

乙腈、正己烷、丙酮（均為色譜級(jí)，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；硫酸鎂、氯化鈉、檸檬酸鈉（均為分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；Cleanert MAS-Q凈化塑料離心管（15 mL，天津博納艾杰爾科技有限公司）。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、對(duì)硫磷、甲拌磷亞砜、甲拌磷砜、水胺硫磷、三唑磷、氟甲腈、嘧霉胺、三唑酮、腐霉利、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯（以上標(biāo)準(zhǔn)品濃度均為1000 mg/L，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）。

蔬菜：由濟(jì)寧市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院蔬菜所提供，并經(jīng)檢測(cè)無(wú)任何本文研究的農(nóng)藥殘留的韭菜、油菜、番茄、辣椒、黃瓜、芹菜、馬鈴薯、蓮藕。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 試樣制備

蔬菜的食用部位將其切碎，充分混勻，用四分法取樣或直接放入組織搗碎機(jī)搗碎成勻漿，放入聚乙烯瓶中備用。

1.2.2 試樣提取

稱(chēng)取20 g（精確到0.01 g）蔬菜試樣于100 mL塑料離心管中，加入40 mL乙腈，用高速分散機(jī)15000 r/min勻漿2 min，提取液過(guò)濾至裝有6 g氯化鈉、4 g硫酸鎂、1 g檸檬酸鈉的具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈振蕩1 min，在室溫下靜置30 min。吸取6 mL上清液加到Cleanert MAS-Q凈化塑料離心管中；渦旋混勻1 min。5000 r/min離心5 min，上清液待用。

1.2.3 試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

分別吸取0.1 mL濃度為1000 mg/L甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、對(duì)硫磷、甲拌磷亞砜、甲拌磷砜、水胺硫磷、三唑磷、氟甲腈、嘧霉胺、三唑酮、腐霉利、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液于10 mL容量瓶中，加入混合試劑（300 mL丙酮+700 mL正己烷）定容至刻度線，得到質(zhì)量濃度為10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。臨用前稀釋為0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.30 mg/L、0.50 mg/L、0.80 mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，上機(jī)測(cè)定。

1.2.4 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

準(zhǔn)確吸取2 mL1.2.2配制的上清液于進(jìn)樣瓶中，70 ℃水浴中氮吹蒸發(fā)近干，然后準(zhǔn)確加入1 mL1.2.3對(duì)應(yīng)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，每種蔬菜制成0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.30 mg/L、0.50 mg/L、0.80 mg/L混合基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液，上機(jī)測(cè)定。

1.2.5 農(nóng)藥殘留加標(biāo)回收及評(píng)價(jià)

分別在20 g（精確到0.01 g）蔬菜試樣中添加濃度含量為0.10 mg/kg、0.20 mg/kg、0.50 mg/ kg農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.2.2處理，準(zhǔn)確吸取2 mL上清液于進(jìn)樣瓶中，70 ℃水浴中氮吹蒸發(fā)近干，準(zhǔn)確加入1 mL混合試劑（300 mL丙酮+700 mL正己烷），上機(jī)測(cè)定，外標(biāo)法分析。

依據(jù)《農(nóng)藥殘留分析良好實(shí)驗(yàn)室操作指南》（SN/T 4040-2014）標(biāo)準(zhǔn)要求：被測(cè)組分含量0.1～1 mg/kg，回收率范圍要求為70%～120%。

符合標(biāo)準(zhǔn)要求占比：符合被測(cè)組分回收率標(biāo)準(zhǔn)要求的數(shù)量占回收率檢測(cè)總數(shù)量的百分比。

1.2.6 氣相色譜條件

進(jìn)樣口溫度260 ℃；柱流量2.0 mL/min；進(jìn)樣體積1 μL，不分流進(jìn)樣。柱溫程序：初始溫度100 ℃，保持1.0 min，以10 ℃/min 速率升至240 ℃，保持5.0 min。

1.2.7 質(zhì)譜條件

離子源：EI源，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM），離子源280 ℃；傳輸線溫度280 ℃；四級(jí)桿150 ℃。目標(biāo)農(nóng)藥質(zhì)譜參數(shù)如表１所示。

1.2.8 基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)

采用相同濃度的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液（A）與溶劑標(biāo)準(zhǔn)工作液（B）的峰面積的相對(duì)比值來(lái)評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)（ME）。

[ME=A峰面積／B峰面積]

如果MEgt;1，屬于基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，ME＜1，則屬于基質(zhì)減弱效應(yīng)。當(dāng)ME=0.8～1.2時(shí)為弱基質(zhì)效應(yīng)；當(dāng)ME=0.5～0.8或1.2～1.5時(shí)為中等基質(zhì)效應(yīng)；當(dāng)MElt;0.5或gt;1.5時(shí)為極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)。

2 結(jié)果與分析

2.1 基質(zhì)效應(yīng)數(shù)值表達(dá)

采用1.2.8的基質(zhì)效應(yīng)計(jì)算方法，對(duì)1.2.3和1.2.4不同濃度農(nóng)藥檢測(cè)的峰面積進(jìn)行基質(zhì)效應(yīng)的數(shù)值計(jì)算，得到不同基質(zhì)效應(yīng)ME的統(tǒng)計(jì)結(jié)果（表2）。

從農(nóng)藥在不同基質(zhì)中的ME統(tǒng)計(jì)（表2）可以看出：絕大多數(shù)農(nóng)藥在蔬菜基質(zhì)中表現(xiàn)出基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。其中韭菜基質(zhì)對(duì)所有農(nóng)藥都呈現(xiàn)出強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)，即MEgt;1.5；其中對(duì)三唑磷的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)明顯，數(shù)值在7.56～10.72，說(shuō)明當(dāng)檢測(cè)韭菜中的三唑磷殘留時(shí)，會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏高呈度最大。

0.05 mg/kg的甲拌磷在油菜、黃瓜、馬鈴薯基質(zhì)中表現(xiàn)出中等減弱基質(zhì)效應(yīng)，這表明當(dāng)油菜、黃瓜、馬鈴薯中的甲拌磷殘留含量在0.05 mg/kg時(shí)，會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏低。

油菜、黃瓜、辣椒等蔬菜基質(zhì)對(duì)三唑酮；番茄等蔬菜基質(zhì)對(duì)甲拌磷、毒死蜱、聯(lián)苯菊酯；油菜、黃瓜、辣椒、番茄等蔬菜基質(zhì)對(duì) 0.05 mg/kg的甲基對(duì)硫磷、氟甲腈、甲拌磷砜、毒死蜱、對(duì)硫磷、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、0.1 mg/kg的甲拌磷均呈現(xiàn)弱基質(zhì)效應(yīng)，表明對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成偏差小。

2.2 農(nóng)藥的不同濃度對(duì)蔬菜基質(zhì)效應(yīng)的影響

計(jì)算表2中的極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)在不同濃度農(nóng)藥中的ME占比，獲得不同濃度農(nóng)藥的極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)的百分比統(tǒng)計(jì)（表3）及不同濃度農(nóng)藥在蔬菜基質(zhì)中呈現(xiàn)的極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)趨勢(shì)（圖1）。

由不同濃度農(nóng)藥的極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)和趨勢(shì)圖可知：不同蔬菜基質(zhì)對(duì)不同濃度農(nóng)藥的極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)表現(xiàn)不同，極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)由強(qiáng)到弱的蔬菜品種依次為：韭菜gt;芹菜gt;蓮藕gt;馬鈴薯gt;黃瓜gt;辣椒gt;油菜gt;番茄，其中韭菜基質(zhì)對(duì)6種濃度的農(nóng)藥全部表現(xiàn)出極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)，表現(xiàn)最弱的是番茄基質(zhì)只有187.6%。這表明不同蔬菜基質(zhì)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的影響不同，韭菜基質(zhì)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)干擾最大，干擾最小的是番茄基質(zhì)。蔬菜基質(zhì)效應(yīng)隨農(nóng)藥濃度不同，其極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)也隨著變化。除韭菜、芹菜基質(zhì)外，隨農(nóng)藥濃度由低到高，其極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)由弱變強(qiáng)或弱變強(qiáng)再變稍弱，變化趨勢(shì)呈曲線狀。

2.3 蔬菜基質(zhì)效應(yīng)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)回收率的影響

將添加濃度含量為0.10 mg/kg、0.20 mg/kg、0.50 mg/ kg三個(gè)水平的蔬菜樣品分別按1.2.5方法處理， 所得的檢測(cè)數(shù)據(jù)分別采用1.2.3 試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液和1.2.4 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢測(cè)結(jié)果計(jì)算，然后測(cè)算這兩種計(jì)算方法下的回收率（表4、表5）。

由表4可以看出：采用試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算的加標(biāo)回收率中，韭菜基質(zhì)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)的結(jié)果影響最大，平均回收率達(dá)到253.1%，每個(gè)加標(biāo)回收率檢測(cè)結(jié)果都超出了標(biāo)準(zhǔn)的要求范圍，這證明韭菜基質(zhì)對(duì)所有農(nóng)藥都呈現(xiàn)出強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)，即MEgt;1.5，會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏高，與表2所得結(jié)論一致；番茄基質(zhì)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)的結(jié)果影響最小，平均回收率為116.2%，符合標(biāo)準(zhǔn)要求占比為72.9%，在所研究的基質(zhì)中最高，這說(shuō)明番茄基質(zhì)對(duì)大部分所研究的農(nóng)藥呈弱基質(zhì)效應(yīng)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成偏差較小，與表3所得結(jié)論一致。

由表5可以看出：當(dāng)采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算的加標(biāo)回收率時(shí)，所有研究的蔬菜基質(zhì)對(duì)農(nóng)藥殘留加標(biāo)回收率影響減小，明顯低于采用試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算對(duì)加標(biāo)回收率的影響，平均加標(biāo)回收率為89.8%～107.9%，均在標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍內(nèi)。與表4相比，采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液比采用試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算的加標(biāo)回收率更加趨向符合標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍內(nèi)，農(nóng)藥殘留加標(biāo)回收率的符合標(biāo)準(zhǔn)要求占比均有大幅度提高，其中番茄、馬鈴薯的農(nóng)藥殘留回收率的符合標(biāo)準(zhǔn)要求占比達(dá)100%。這表明采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算可以有效降低蔬菜基質(zhì)效應(yīng)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的影響，提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

3 結(jié)論與討論

本研究表明：低濃度的甲拌磷在油菜、黃瓜、馬鈴薯基質(zhì)中表現(xiàn)出中等減弱基質(zhì)效應(yīng)，會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏低；油菜、黃瓜、辣椒等蔬菜基質(zhì)對(duì)三唑酮，番茄等蔬菜基質(zhì)對(duì)甲胺磷、毒死蜱、聯(lián)苯菊酯均呈現(xiàn)弱基質(zhì)效應(yīng)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成偏差??；絕大多數(shù)農(nóng)藥在蔬菜基質(zhì)中表現(xiàn)出基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。其中韭菜基質(zhì)對(duì)所有農(nóng)藥都呈現(xiàn)出強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)，即MEgt;1.5；其中對(duì)三唑磷的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)明顯，會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏高最大。這一結(jié)論與姚勇等[11]研究結(jié)論基本一致，但所研究蔬菜基質(zhì)對(duì)部分農(nóng)藥殘留的ME大小存在差異，而鄧一蕾等[12]用其配制濃度為0.1 μg/mL 的基質(zhì)標(biāo)，分析不同農(nóng)藥在不同蔬菜基質(zhì)中的基質(zhì)效應(yīng)。結(jié)果表明，15種有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥在7種蔬菜基質(zhì)中的基質(zhì)效應(yīng)強(qiáng)弱程度不同，這一結(jié)論明顯與本研究有差異，本研究表明雖然蔬菜基質(zhì)對(duì)低濃度的農(nóng)藥殘留檢測(cè)產(chǎn)生弱基質(zhì)效應(yīng)，但比例并不高，這可能與本研究所采用的檢測(cè)方法及檢測(cè)儀器有關(guān)。

本研究顯示蔬菜基質(zhì)對(duì)不同濃度農(nóng)藥的極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)表現(xiàn)不同，極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)由強(qiáng)到弱的蔬菜品種依次為：韭菜gt;芹菜gt;蓮藕gt;馬鈴薯gt;黃瓜gt;辣椒gt;油菜gt;番茄。這一結(jié)論與李建華等[13]研究認(rèn)為韭菜基質(zhì)液中高濃度的農(nóng)藥基本為基質(zhì)效應(yīng)增強(qiáng)的結(jié)論保持一致，但他認(rèn)為基質(zhì)標(biāo)液曲線各種濃度農(nóng)藥溶液的線性關(guān)系、相關(guān)性以及重現(xiàn)性表現(xiàn)良好，但本研究發(fā)現(xiàn)蔬菜基質(zhì)效應(yīng)隨農(nóng)藥濃度不同，其極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)也隨著變化，除韭菜、芹菜基質(zhì)外，隨農(nóng)藥濃度由低到高，其極顯著強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)由弱變強(qiáng)或弱變強(qiáng)再變稍弱，變化趨勢(shì)呈曲線狀。

采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液比采用試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算的加標(biāo)回收率更加趨向符合標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍內(nèi)，這表明采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算可以有效降低蔬菜基質(zhì)效應(yīng)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的影響，提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)

[1] 劉少典，馮雯杰，馬玉芬，等.采用乙酸-微波處理優(yōu)化韭菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的研究[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2021，12（12）：4909-4916.

[2] 何沖，孫亞南，王彬，等.水果蔬菜中多種農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)探討[J].食品工業(yè)，2022，43（12）：104-106.

[3] HILL A. Quality control procedures for pesticide residues guidelines for residues monitoring in the European Union. 2nd Edition， Document No. SANCO/3103/2000 [S]. Brussels： European Commission， 2001.

[4] 趙金利，王成龍，劉佳，等.基于QuEChERS-液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定蔬菜中農(nóng)藥多殘留的基質(zhì)效應(yīng)[J].農(nóng)藥，2018，57（10）：742-746.

[5] ERNEY D R， GILLESPIE A M， GILVYDIS D M， et al. Explanation of the matrix-induced chromatographic response enhancement of organophosphorus pesticides during open tubular column gas chromato-graphy with splitless or hot on-column injection and flame photometric detection[J]. Journal of Chromatography A， 1993， 638（1）： 57-63.

[6] 尹戈，范軍，史曉磊，等.GC-MS/MS農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)[J].環(huán)境化學(xué)，2019，38（9）：2162-2165.

[7] 張圓圓，劉磊，李娜，等.農(nóng)藥殘留檢測(cè)中不同蔬菜的基質(zhì)效應(yīng)[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2019，21（3）：327-337.

[8] 徐炎炎，李森，張芹，等.氣質(zhì)聯(lián)用和液質(zhì)聯(lián)用中基質(zhì)效應(yīng)的分析和總結(jié)[J].農(nóng)藥，2017，56（3）：162-167.

[9] 朱新健.海門(mén)市蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題分析[J].上海蔬菜，2018（6）：63-65，67.

[10] 牟丹，梅英杰，董瑾，等.QuEChERS-GC-ECD測(cè)定13種農(nóng)藥在7種蔬菜中的基質(zhì)效應(yīng)的研究[J].現(xiàn)代食品，2022，28（13）：212-215，221.

[11] 姚勇，劉全科.多種蔬菜基質(zhì)對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)的基質(zhì)效應(yīng)的研究[J].湖北植保，2016（2）：14-17.

[12] 鄧一蕾，謝圓豐，曹倩玉，等.氣相色譜法測(cè)定蔬菜中有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)[J].食品安全導(dǎo)刊，2023（10）：76-79.

[13] 李建華，呂伯龍，劉曉兵，等.蔬菜農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)影響的檢測(cè)質(zhì)控試驗(yàn)研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2021，49（6）：193-196.

責(zé)任編輯：謝紅輝

第一作者：馬玉芬（1979―），高級(jí)農(nóng)藝師，主要研究方向?yàn)槭称钒踩珯z測(cè)。

*通信作者：劉少典，高級(jí)農(nóng)藝師，主要研究方向?yàn)槭称钒踩珯z測(cè)，E-mail：liushaodian72@126.com。

收稿日期：2023-04-06