張翼翔,陳志釗,李玲玉
(廣東聚石化學股份有限公司,廣東 清遠 511500)
自2019年末爆發了新冠疫情,至今疫情反復,對全世界各國人民的生命健康造成了極大危害。口罩成為了日常的必備物資,正確佩戴口罩能降低病毒感染的風險。醫護級別的N95口罩,對非油性顆粒物(如酸霧、粉塵、微生物、漆霧等)的過濾效率達到95%。
醫用外殼口罩由內外兩層為無紡布,中間層為熔噴布,熔噴布作為過濾層,是口罩的核心組成部分,對過濾病毒起到關鍵作用[1-2]。
聚丙烯熔噴布原料易得、生產成本低,具有非極性、高電阻率、疏水性等特點,可以作為性能優異的過濾層,但其在高濕、高溫環境下,電荷會快速衰減甚至消失,因此,加入駐極材料且經過駐極處理,過濾層對顆粒的捕獲吸附能力更好,因此,在聚丙烯熔噴布的噴絲成布過程加入駐極母粒,熔噴布的能容納更多的電荷,能有效的提升電荷捕集能阱的深度與密度。從而對固體顆粒、細菌、病毒等雜物的過濾有顯著效果,可實現防護病毒的目的[3-6]。
目前,駐極母粒的制備方法有:
專利CN202210212996.7[7]選用有機復配物為駐極劑,以聚丙烯樹脂、駐極劑、抗靜電劑、潤滑劑、抗熱氧老化劑為原料按照一定比例混合均勻,擠出造粒獲得駐極母粒。
專利CN202011579660.1[8]采用有機與無機復合駐極材料,采用ECTFE和C36H70MgO4提升聚丙烯與駐極劑之間的相容性。
專利CN202111546485.0[9]以MPP、氣相SiO2、C36H70MgO4、抗氧劑和光穩定劑為原料,經過混合均勻,擠出切粒獲得駐極母料。
專利CN202010871250.8[10]采用納米電氣石粉與C36H70MgO4作為駐極助劑,以熔噴級聚丙烯基料、駐極助劑、潤滑劑、POE-8880等為原料,混合,熔融造粒即可獲得目標產品。
專利CN202111499895.4[11]利用了氣相SiO2和高溫硅油的協同效應,實現駐極效果,并采用現有技術制備獲得目標產品。陳英林[12]等提出在駐極母粒中加入抗菌劑,抗菌劑在一定比例下與駐極劑有良好的協同效應,使產品增加了抗菌功效。田輝[13]采用有機氟碳為駐極劑,以高熔指聚丙烯、駐極劑、EBS、粘著劑等為原料,按照一定配比攪拌熔融造粒獲得目標產品。
專利CN202010405931.5[14]利用TiO2的空穴-電子遷移的特性,有效提高了駐極母粒的抗菌效果。
本文針對現有技術制備的駐極母粒產品由于使用無機駐極劑,或駐極劑材料無法均勻分散,導致噴絲時容易堵塞膜孔,或添加駐極母粒導致熔噴布柔韌性低,或制備工藝復雜等缺陷展開了駐極母粒制備的研究。
實驗用到的主要原料見表1。

表1 實驗用到的主要原料
實驗用到的主要儀器設備見表2。

表2 實驗用到的主要原料
1)分別稱取熔噴聚丙烯、柔順劑、主駐極劑、輔駐極劑、成核劑、抗氧劑,質量份比為:39.5~69.8;20~40∶5~10∶5~10∶0.1~0.25∶0.1~0.25,其中熔噴PP要求其熔體質量流動速率在(1 300±100 g)/10 min~(1 500±100 g)/min[GB/T 30923]。本實驗采用不同原料配比制備駐極母粒樣品,其配比如表3。

表3 駐極母粒樣品原料配比
2)以樣品1為例,加熱稱量好的輔駐極劑EBS,使其從固體熔化至液體狀態,加入納米氣相SiO2,EBS將SiO2包裹,使納米級的主駐極劑有效分散,同時加入C24H30O6與抗氧劑1010,攪拌加熱,獲得均勻的半熔化狀態混合結塊。
3)研磨機中加入步驟2獲得的結塊,經過研磨獲得混合中間體A。
4)混合機中加入熔噴PP、步驟3混合中間體A、MPP,低速攪拌2 min,此時物料已均勻混合獲得中間體B。
(5)將步驟4獲得的中間體B加入雙螺桿擠出機,在240 ℃,轉速220 r·min-1下熔融擠出造粒,顆粒過篩,除去小顆粒與粉塵后進入成品貯罐,罐內保持90℃熱風攪拌、鼓動4 h均勻脫除小分子聚合物,經過均化、脫揮操作后即可得到高性能駐極母粒。
為了考察各種主駐極劑、輔駐極劑發揮的性能及其之間具有協同作用,同時考察制備工藝的效果,根據樣品2調整了原料配比及生產工藝,制備了對比樣品,制備方法與3.3一致,表4為對比樣品的原料配比。

表4 對比樣品的原料配比
其中對比樣品5,其原料配比與樣品2是一致的,區別在于制備工藝,對比樣品5不優先進行主駐極劑與輔駐極劑的混合,直接將所有原料進行2.2中步驟4的操作。
對比樣品7,直接采用PPH Y1500噴布。
在聚丙烯熔噴布噴絲過程,加入1%~5%的駐極母粒,可以有效提高熔噴布表面電荷,使熔噴布的過濾效果、使用有效期得以提高與延長。
在Y1500聚丙烯熔噴料樹脂中分別加入1%上述制備的樣品2與對比樣品1-6駐極母粒,混合加熱熔化為液體狀態,紡絲噴布。對比樣品7采用Y1500不加入駐極母粒熔融噴布。
上述的熔噴布分別進行駐極處理,電壓為20 kV,獲得8個熔噴布樣品。對熔噴布樣品進行過濾效率與氣流阻力試驗。每個熔噴布的試驗質量為26 g,流量32 L·min-1,在阻力相同的條件下,進行細菌過濾效率(BFE)測試,結果如表5所示。

表5 熔噴布過濾效率對比
通過表5數據可以看過,(1)通過本文制備的駐極母粒(樣品2)具有優異的電荷捕獲能力,能有效的提高熔噴布的細菌過濾效率,其BFE最高。對比樣品7僅采用PPH Y1500制備,未加入駐極母粒,其BFE最低,且過濾效果遠低于其他樣品。(2)通過對比樣品2及對比樣品1-4,作為主駐極劑,納米電氣石的效果最佳,明顯優于其它單一或復合主駐極劑材料,復合主駐極劑材料之間并未有產生提高性能的協同效應。(3)根據樣品2與對比樣品5的BFE值,可以得知若主駐極劑未能預先有效分散,其效果有明顯下降,且有可能堵塞噴絲孔,影響生產效率。(4)通過樣品2與對比樣品6比較,主駐極劑作為關鍵原料,與輔駐極劑之間的產生良好的協同效應,對比樣品6未加入主駐極劑,其過濾效果雖然比未添加任何成分的樣品7有一定的提高,但距離加入主駐極劑的樣品仍存在較大差距。
本文以熔噴聚丙烯、柔順劑、主駐極劑、輔駐極劑、成核劑、抗氧劑為原料,此工藝關鍵步驟要求主駐極劑均勻分散于輔駐極劑中,主駐極劑與輔駐極劑之間產生協同效應,獲得性能良好的駐極母粒產品。在聚丙烯熔噴布噴絲過程,加入的駐極母粒產品,可以有效提高熔噴布表面電荷,通過測試熔噴布過濾效率,通過加入本方法制備的駐極母粒,細菌過濾效率(BFE)大于95%,聚丙烯熔噴布的綜合過濾效率、抗熱衰的性能、柔韌性得到大幅度提升。