二苯甲烷的綠色制備工藝研究

何海娜，曹亞林，王立平，劉利輝，婁瑞娟

（河北旭陽能源有限公司，河北省焦化清潔生產及副產物資源化技術創新中心，河北 定州 073000）

二苯甲烷俗稱人造香葉油，為低熔點固體，有香葉油和甜橙油的香氣，是一種重要的香料、染料、農藥和醫藥中間體。在醫藥工業上，二苯甲烷用于生產苯海拉明鹽酸鹽，其衍生物二苯基鹵代甲烷可用于百樂利辛、桂利嗪、奧沙米特等藥物的合成。在香料工業中，二苯甲烷可作為香葉油的代用品，用于配制皂用香精和香水等。精細化工上，二苯甲烷常用作農藥殺蟲劑的的增效劑或添加劑，也可用于染料生產。

二苯甲烷一般是在適宜的反應條件和催化劑的作用下，苯和氯芐經過傅-克（Friedel-Crafts）烷基化反應而制備。該過程主要使用液體酸和固體強酸催化劑如硫酸、氫氟酸、三氯化鋁和氯化鋅等，易產生多烷基化產物，一般要加入大大過量的毒性較大的苯，以抑制多烷基化產物，但即便如此，產物的選擇性仍不太高，一般情況下產品的收率僅在60%～70%之間，同時會產生大量的無用廢渣，同時使用過程中存在設備易腐蝕、污染環境、產品后處理工藝復雜等問題。近年來，研究人員有針對性地對二苯甲烷合成用催化劑進行了研究，包括金屬鹵化物及其固載化催化劑[1-8]、沸石分子篩催化劑[9-13]和其他催化劑等[14-15]，但仍然存在催化劑水解產生HCl而形成酸性溶液，或沸石分子篩催化劑材料的合成成本太高等問題，限制了這些催化劑在合成二苯甲烷時的實用性。……