PrAPO-5催化α-蒎烯氧化制備馬鞭草烯酮

黃麗霏，王宏運，劉 甜，劉成志，賴 芳，劉雄民

（廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，廣西 南寧 530004)

馬鞭草烯酮是一種單萜烯酮，可用作香料原料及醫(yī)藥中間體，用于合成抗癌藥物紫杉醇，在林產(chǎn)領(lǐng)域中也有所應(yīng)用，常被作為驅(qū)避紅脂大小蠹的驅(qū)避劑[1-3]。馬鞭草烯酮可由α-蒎烯選擇性氧化制得，α-蒎烯的主要氧化產(chǎn)物為環(huán)氧蒎烷、馬鞭草烯醇、馬鞭草烯酮、龍腦烯醛等[4]，副產(chǎn)物較多，導(dǎo)致馬鞭草烯酮的選擇性不高。全國40%左右的松節(jié)油產(chǎn)自廣西[6]，而α-蒎烯是松節(jié)油的主要成分[5]，因此具有價格低廉、附加值高的優(yōu)點。

以往馬鞭草烯酮的制備工藝生產(chǎn)成本高，選擇性不高，純度低，并且早期的合成工藝所使用的催化劑多為鉻、錳等金屬氧化物或其高價酸鹽[7]，對生態(tài)環(huán)境有一定的危害。目前，國內(nèi)外對α-蒎烯選擇性氧化制備馬鞭草烯酮有較多的研究報道。劉志強等人[8]發(fā)現(xiàn)了一種CrO3氧化α-蒎烯制備馬鞭草烯酮的途徑，α-蒎烯幾乎完全轉(zhuǎn)化，馬鞭草烯酮的產(chǎn)率為57%，但是該方法中的CrO3具有毒性，會危害人體，污染環(huán)境。Kuznetsova等人[9]用鉑催化劑和促進劑Hex4NCl催化α-蒎烯氧化制備馬鞭草烯酮，但該方法的α-蒎烯轉(zhuǎn)化率和馬鞭草烯酮的選擇性均較低。Casuscelli等人[10]首次采用具有MCM-41結(jié)構(gòu)的含鈦介孔材料為多相催化劑，催化過氧化氫液相氧化α-蒎烯生成馬鞭草烯酮，但α-蒎烯的轉(zhuǎn)化率較低，僅為12%～16%。因此找到一種綠色環(huán)保的催化劑具有非常重要的意義。

磷鋁分子篩具有良好的熱穩(wěn)定性，優(yōu)良的孔容和比表面積，弱酸活性位點，以及規(guī)整的孔結(jié)構(gòu)等，適合作為催化劑載體[11]。……