碳酸二乙酯的制備工藝研究進展

邱海芳，朱桂生，周新軍，劉培軍

（1.江蘇索普（集團）有限公司，江蘇 鎮(zhèn)江 212006；2.江蘇索普化工股份有限公司，江蘇 鎮(zhèn)江 212006）

碳酸二乙酯(Diethyl carbonate，DEC)，別名碳酸乙酯、雙元油，為無色透明的低毒易燃液體，不溶于水，溶于醇、醚等有機溶劑，是重要的非質(zhì)子環(huán)保型溶劑[1-2]和中間體[3]。DEC 吸濕性強，分子中含有乙基、乙氧基、羰基和羰乙氧基，化學(xué)活性強，易于進行乙基化、羰基化、羰基乙氧基化反應(yīng)，是常用的碳酰化、烷基化和羰酰化試劑，用于合成酮、叔醇、雜環(huán)化合物、碳酸硅酯以及親核底物的碳負離子的碳酰化。DEC 分子中含氧量高，利于助燃，常被添加到汽油和柴油燃料中，提高燃料的燃燒性能[4]。DEC 是CO2吸收劑[5]，也用于配制鋰離子二次電池用電解液[6]，能顯著改善離子液體電解液的倍率性能和低溫性能。在儀器儀表工業(yè)，DEC 可用來制取固定漆、密封固定液和電子管陰極涂層。本文從DEC 的催化合成方法、純化方法和生產(chǎn)裝置方面展開闡述，供大家研究借鑒。

1 DEC 的制備

1.1 DEC 的催化合成

DEC 的合成方法主要有光氣法、酯交換法、乙醇氧化羰基化法、尿素醇解法等。光氣法是無水乙醇與光氣反應(yīng)生成氯甲酸乙酯，再繼續(xù)與乙醇反應(yīng)成DEC。光氣毒性較大，副產(chǎn)物鹽酸對設(shè)備腐蝕嚴重，為淘汰工藝；酯交換法產(chǎn)品收率低，產(chǎn)品的提純和分離困難；CO 低壓氣相合成法在乙醇氧化羰基合成過程中引入亞硝酸乙酯(EN)，CO 與EN 反應(yīng)生成DEC 和NO，NO 的處理較為困難；尿素醇解法包括兩個連續(xù)過程: 乙醇和尿素反應(yīng)生成氨基甲酸乙酯(EC),EC 與乙醇進一步反應(yīng)生成DEC，尿素醇解法原料成本低、操作簡便、產(chǎn)物易分離。……