邱海芳,朱桂生,周新軍,劉培軍
(1.江蘇索普(集團)有限公司,江蘇 鎮江 212006;2.江蘇索普化工股份有限公司,江蘇 鎮江 212006)
碳酸二乙酯(Diethyl carbonate,DEC),別名碳酸乙酯、雙元油,為無色透明的低毒易燃液體,不溶于水,溶于醇、醚等有機溶劑,是重要的非質子環保型溶劑[1-2]和中間體[3]。DEC 吸濕性強,分子中含有乙基、乙氧基、羰基和羰乙氧基,化學活性強,易于進行乙基化、羰基化、羰基乙氧基化反應,是常用的碳酰化、烷基化和羰酰化試劑,用于合成酮、叔醇、雜環化合物、碳酸硅酯以及親核底物的碳負離子的碳酰化。DEC 分子中含氧量高,利于助燃,常被添加到汽油和柴油燃料中,提高燃料的燃燒性能[4]。DEC 是CO2吸收劑[5],也用于配制鋰離子二次電池用電解液[6],能顯著改善離子液體電解液的倍率性能和低溫性能。在儀器儀表工業,DEC 可用來制取固定漆、密封固定液和電子管陰極涂層。本文從DEC 的催化合成方法、純化方法和生產裝置方面展開闡述,供大家研究借鑒。
DEC 的合成方法主要有光氣法、酯交換法、乙醇氧化羰基化法、尿素醇解法等。光氣法是無水乙醇與光氣反應生成氯甲酸乙酯,再繼續與乙醇反應成DEC。光氣毒性較大,副產物鹽酸對設備腐蝕嚴重,為淘汰工藝;酯交換法產品收率低,產品的提純和分離困難;CO 低壓氣相合成法在乙醇氧化羰基合成過程中引入亞硝酸乙酯(EN),CO 與EN 反應生成DEC 和NO,NO 的處理較為困難;尿素醇解法包括兩個連續過程: 乙醇和尿素反應生成氨基甲酸乙酯(EC),EC 與乙醇進一步反應生成DEC,尿素醇解法原料成本低、操作簡便、產物易分離。……