多級(jí)孔ZSM-5沸石分子篩制備方法研究進(jìn)展

石筱，李巖，杜妍，王瑤，馬燕燕，殷成陽

（沈陽師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院,遼寧 沈陽 110034）

20世紀(jì)70年代初，美國Mobil 公司的研究者采用四烷基胺作為模板劑，在120 ℃下晶化，首次成功研制出一種新型沸石分子篩，即ZSM-5 沸石分子篩[1]。這種沸石分子篩具有二維十元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)，是一種含有有機(jī)銨離子的高硅鋁比的硅鋁酸鹽粉末狀晶體，孔徑主要分布在0.55 nm 左右，其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)使其具有良好的催化性能，兼具高的水熱穩(wěn)定性和高比表面積。但較小的孔徑對(duì)有機(jī)大分子的擴(kuò)散造成了一定的限制，影響了它的催化效率。1992年，Mobile 公司研制出了一種有序介孔分子篩材料，這種介孔材料的孔徑可以在2～50 nm 范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，對(duì)有機(jī)大分子在孔道內(nèi)的擴(kuò)散十分友好。然而有序介孔分子篩由于孔壁的無定型性質(zhì)，使其水熱穩(wěn)定性不夠理想，影響進(jìn)一步的應(yīng)用。研究人員越來越多的考慮通過在微孔沸石分子篩上引入介孔從而形成多級(jí)孔沸石分子篩，使其可以具有較比以往更好的催化活性、選擇性以及穩(wěn)定性能[2-3]。常見的多級(jí)孔沸石分子篩的制備方法有后處理法以及模板法，模板法按照選取模板劑的不同可以分為硬模板法以及軟模板法等。隨著制備技術(shù)的發(fā)展，也誕生了更多的制備方法。

1 后處理法制備多級(jí)孔ZSM-5 沸石分子篩

后處理法是通過酸、堿溶液、化學(xué)試劑或者蒸汽對(duì)制得的傳統(tǒng)ZSM-5 沸石分子篩進(jìn)行處理，使其沸石骨架中的部分鋁或者部分硅脫除，進(jìn)而得到含有介孔結(jié)構(gòu)的多級(jí)孔ZSM-5 沸石分子篩。……