化妝品中松茸活性物質的應用現狀

華 蓉，楊璐敏，陳正啟，錢 曦，和 勇，劉 林，熊永生**

（1.云南省食用菌產業發展研究院，昆明 云南 650221；2.中華全國供銷合作總社昆明食用菌研究所，昆明 云南 650221）

松茸（Tricholoma matstake），是與松樹共生共長的菌根菌，目前其子實體培養尚未實現人工培養[1]。因此，松茸源于大自然，綠色純天然，是公認的藥食同源大型珍稀野生食用菌類。松茸富含優質蛋白質、不飽和脂肪酸、粗纖維、多糖、甾體、皂苷、肽類、三萜等多種活性成分，而且還含有多種礦質元素、維生素、氨基酸，具有抗腫瘤、抗輻射、降血糖、抗氧化、美白、抗菌抗炎等藥用價值[2-5]。近年來，對松茸的研究主要集中在活性物質提取、分離純化、結構特點等方面，研究最廣泛的是松茸多糖及糖蛋白。但國內外對松茸活性物質在化妝品中的應用研究甚少，研發優質、安全、具有特殊功效的松茸化妝品將受到化妝品市場的歡迎。目前，具有美白功效的化合物，主要通過影響絡氨酸酶活性來抑制黑色素合成[6]，但松茸美白功效研究相對較少，只有少數國外專利和文章提及到松茸多糖美白方面的研究[7]。在皮膚抗衰老效果研究中，發現松茸菌絲體的提取物能夠阻止真皮細胞外基質ECM（extracellular matrix，ECM）降解，是一種有效的抗皺生物成分[8]。

通過對近年來松茸活性物質在化妝品中功效的研究進行綜述，以期為松茸活性成分的高效利用提供參考。

1 松茸提取物的美白功效

研究發現，松茸多糖是松茸的主要活性成分[8]。松茸多糖是由10個或10個以上的單糖通過糖苷鏈連接而成的高分子聚合物，其分子結構呈現多樣性，組成豐富，因此具有多種生物活性[1]。

近年來，解釋黑色素沉積的機理，基本上仍然圍繞著對酪氨酸酶的抑制來干預黑色素沉積的發生過程[7]。松茸提取物具有較強的抑制細胞內黑色素合成及酪酸酶活性的作用，通過干預黑色素沉枳的發生過程，達到美白效果[8]。

王琪等[2]采用水提醇沉法、分級醇沉法提取熊果苷和松茸多糖TMP-5亞組分Ⅱ，通過測定對絡氨酸酶活性的抑制率與黑色素細胞中黑色素含量，以研究熊果苷和松茸多糖TMP-5亞組分Ⅱ的美白功效及其對黑色素細胞中黑色素的抑制作用。當松茸粗多糖TMSP-5亞組分Ⅱ濃度達到2 mg·L-1時，對絡氨酸酶的抑制率為5.36%；當TMSP-5亞組分Ⅱ濃度達到125 μg·mL-1時，抑制率為56.5%，說明TMSP-5亞組分Ⅱ濃度越小，對絡氨酸酶抑制率相應增加。與同樣可降低黑色素含量的熊果苷相比，濃度為300 μg·mL-1的松茸多糖TMSP-5亞組分Ⅱ黑色素相對含量比同濃度的熊果苷低0.18 μg·mL-1。結果顯示，松茸多糖TMSP-5亞組分Ⅱ黑色素相對含量與熊果苷黑色素相對含量相差不大，說明松茸粗多糖TMSP-5亞組分Ⅱ能減少黑色素細胞中的黑色素含量。

鄭爽等[3]以松茸菌絲體多糖對美白效果的影響開展研究，測定松茸菌絲體多糖對絡氨酸酶的抑制活性與體外抗氧化能力，并評價其美白抗衰老的價值。試驗結果顯示，松茸菌絲體多糖對絡氨酸單酚酶、二酚酶的IC50分別為1.18 μg·mL-1和1.46 μg·mL-1，說明松茸菌絲多糖的非競爭性抑制，既可與游離酶結合又能與酶-底物的絡合物結合，不僅具有較好的絡氨酸酶調控和抑制作用，可減少黑色素形成，且天然、安全，無毒副作用。

程華等[4]采用水提醇沉、三氯乙酸脫蛋白、分級醇沉等方法提取、分離純化松茸多糖中美白活性較好的組分。經過分級醇沉得到的9個多糖組分能抑制絡氨酸酶，產生一定的美白功效。進一步分離純化得到分子量為7.251 kDa的松茸多糖TMSP-6Ⅱ，其對絡氨酸酶抑制率的IC30值為136.4 mg·L-1，表明絡氨酸酶抑制率高，美白效果明顯。

趙珍等[6]通過測定絡氨酸酶活性、檢測B16細胞增殖率以及測定B16細胞內黑色素含量，對松茸、桑白皮、虎杖、葛根4種提取物的美白作用進行了對比研究。絡氨酸酶活性測定顯示，4種提取物中松茸、桑白皮、虎杖對絡氨酸酶具有明顯的抑制作用，其中桑白皮作用明顯。當4種提取物的濃度增加到100 mg·L-1時，桑白皮提取物對絡氨酸酶抑制率高于松茸提取物和虎杖提取物，而葛根提取物只在低濃度時，呈現出微弱的絡氨酸酶抑制作用。4種植物對絡氨酸酶活性抑制率排序為桑白皮提取物＞虎杖提取物＞松茸提取物＞葛根提取物。對B16細胞黑色素含量測定發現，當松茸提取物濃度達25 mg·L-1時，對B16黑色素細胞抑制率為46.7%，高于同濃度的桑白皮提取物（8.18%）、虎杖提取物（19.53%）及葛根提取物（11.78%）。測定結果顯示，4種提取物抑制黑色素效果排序為：松茸提取物＞桑白皮提取物＞虎杖提取物＞葛根提取物，說明松茸提取物抑制細胞黑色素的合成能力最強。

劉曉英等[7]進行了不同濃度下松茸提取物對絡氨酸酶活性的抑制率試驗，并與熊果苷的效果進行了對比。經測試發現，松茸提取物對絡氨酸酶活性抑制作用強于熊果苷。在低濃度（質量分數為1.0%）時可有效抑制絡氨酸酶活性，濃度越大，抑制率越強，但增強幅度變小。

2 松茸提取物的抗衰老功效

皮膚出現衰老的主要原因是過量的自由基與人體內非酶糖基化反應[9]。因此，清除皮膚中過量的自由基與抑制非酶糖基化反應，是解決皮膚衰老的主要方法。

許琳[9]等進行了松茸提取液對羥基自由基、DPPH自由基清除試驗及非酶糖基化反應抑制試驗。在松茸提取液對羥基自由基清除試驗中，當松茸提取液體積分數為0.2%時，羥基自由基清除率為47.0%；松茸提取液體積分數為4.0%時，羥基自由基清除率為89.6%。可見，松茸提取液對羥基自由基清除效果與含量呈正比關系，其原因可能是松茸提取液含有大量維生素類物質。在松茸提取液對DPPH自由基清除率試驗中，松茸提取液含量為6.3%時，DPPH自由基清除率為38.0%；松茸提取液含量為25.0%時，其DPPH自由基清除率為96.4%。結果顯示，松茸提取液對DPPH自由基具有較好的清除能力，清除效果與松茸提取液含量呈正比例系，其原因可能是含有維生素C；在松茸提取液非酶糖基化抑制試驗中，當松茸提取液含量為20.0%時，經過7 d和14 d細胞培養后，對非酶糖基化反應的抑制率為88.6%和91.5%。結果顯示，松茸提取液能較好的抑制非酶糖基化反應。

使皮膚細胞組織氧化與衰老的另一主要因素是自由基增多與紊亂。自由基增多，損傷皮膚細胞生物膜，蛋白難以降解，使表皮內膠原纖維、彈力纖維變脆、變性而失去彈性。因此，清除自由基是抑制皮膚衰老的主要方法。

鄭爽[10]從自由基清除能力對松茸液體發酵菌絲體提取物體外抗氧化活性進行了試驗與測評。自由基清除能力試驗顯示，松茸液體發酵菌絲體多糖、松茸發酵液、醇提物對自由基都具有一定的清除能力。發酵液和菌絲體多糖濃度越大，自由基清除能力越強。當松茸菌絲體多糖濃度達到10 μg·mL-1、30 μg·mL-1時，其自由基清除能力明顯強于松茸發酵物及醇提物。當菌絲體多糖濃度達到35 μg·mL-1時，自由基清除率達到85.13%，當菌絲體多糖濃度達到35 μg·mL-1時，其自由基清除率達到90.06%，之后菌絲體多糖濃度升高，其自由基清除率趨于穩定狀態。松茸菌絲體多糖與VC對自由基清除能力相比，當二者濃度都達到35 μg·mL-1時，VC的自由基清除率達到92.07%，高于松茸菌絲體多糖。總體上看，對DPPH自由基清除率排序為VC＞松茸菌絲體多糖＞松茸發酵液＞松茸醇提物。綜上所述，松茸菌絲體多糖、松茸發酵液、松茸醇提物都具有DPPH自由基清除能力，且隨濃度增加而增加；松茸菌絲體多糖在自由基清除能力均高于松茸發酵液、松茸醇提物；但與VC相比，松茸菌絲體多糖自由基清除能力上低于VC。該研究間接證明了松茸液體發酵菌絲體多糖具備抗衰老的功效，可應用于護膚品中增強皮膚抗衰能力。

3 產品開發現狀

松茸是一種天然且經濟價值較高的珍貴野生食用菌，因其需與松樹共生，現階段無法實現人工馴化栽培。松茸營養價值豐富，富含蛋白質，維生素及多種生物活性物質，具有顯著的抗癌、止痛、抑制惡性噬食細胞分裂、增強免疫功能等功效[11]，具有營養價值、藥用價值與保健功效，已成為食品、藥品、保健品、化妝品等產品開發中的新貴。

在食品方面，劉振東等[12]用松茸的特殊風味物質開發松茸醋飲料；在藥品方面，云南白藥集團利用松茸作為原料進行研究，開發具有益氣健脾的復方松茸膠囊[1]。在化妝品方面，松茸活性物質在化妝品中的應用與產品開發是松茸資源高效利用的另一途徑。以松茸提取物為主要成分的化妝品，其美白效果與抗壞血酸乙基醚化妝品相當，發酵方式制備的松茸化妝品美白效果較好，可能是在發酵作用下能從松茸中提取更有效的美白物質[13-14]。

為利用松茸中肽類、多糖等活性物質，具有抑制絡氨酸酶生長、抑制黑色素細胞生成這一功效，植物醫生品牌與中國科學院昆明植物研究所合作，開發出高山松茸鮮活盈亮系列化妝品[15]。該化妝品選取云南香格里拉地區的松茸，經特殊工序處理，將松茸中的抗氧化天然活性物質與肌肽搭配，抑制自由基生成，阻止糖基化反應，控制絡氨酸酶生成，預防肌膚糖化，達到皮膚增白的效果。國內商家開發出具有皮膚增白、保濕效果的凡茜養顏美白松茸精華液、凡茜松茸亮白美肌液、凡茜松茸亮白煥采面膜等護膚品[1]。主打自然護膚的云南白藥采之汲，開發出一款松茸光感安瓶精華液，該產品不含任何不利于肌膚的添加劑，采用植物活性成分煥亮肌膚通透白皙[16]。胡海威[17]發明了一種基于靈芝和松茸的多功效美白護膚品，利用松茸具有抑制絡氨酸酶活性的特點，控制黑色素形成，達到美白的效果。劉曉英[18]等發明了一種用于美白肌膚化妝品的組合物，該化妝品以松茸提取物為主要原料，復配維生素活性添加劑，達到抑制黑色素形成，淡化膚色的功效。安全[19]等發明了一種松茸美白面膜液，該面膜液以松茸提取物為主要原料，具有良好的美白及保濕效果。

在目前化妝品市場中，無極限公司開發了松茸美白面膜，利用松茸活性成分具有抗氧化、抗衰老的特性；韓國菲詩小鋪開發了深層保濕、抗皺、撫平細紋的松茸系列化妝品，深受市場歡迎；新加坡護膚品牌CLASSIC WHITE，以松茸活性成分為研發對象，開發出系列抗衰老、美白除斑的護膚品。法國SISLEY對松茸多糖進行了抗衰老研究，開發出抗皺養顏霜，全球銷售量高達4 200萬瓶，市場反響良好。其他方面，稀物集開發的松茸補水保濕化妝品；栢草源開發松茸補水保濕套裝，保持肌膚滋潤；上海相宜本草開發的松茸多元煥采菁華面霜、松茸多元煥采精華露，詩莉薇開發的松茸護膚產品等[1]。

4 展望

松茸具有高經濟價值與高營養價值的特性，其只能與松樹樹根共生，到目前為止還未能實現完整人工栽培。因此，松茸資源只能依賴自然生長。松茸天然活性物質，安全可靠，與化妝品追求安全無添加的觀念能有機結合。目前，關于松茸活性物質在化妝品中的應用研究局限于美白、抗衰老等方面，其在化妝品中的應用潛能未進一步開發，如保濕、促進皮膚細胞再生功能的研究等。因此，可開展松茸活性物質在化妝品中的安全性評價，有助于資源的開發與利用，同時解決松茸資源利用效率低的問題。