乙烯選擇性三聚/四聚鉻系催化劑及其齊聚機理研究進展

鐘緒琴, 劉 振

（華東理工大學 化工學院, 上海 200237）

線性α-烯烴（Linear Alpha Olefins, LAOs）是分子結構中含有唯一末端雙鍵的C4及C4以上的直鏈碳氫化合物. LAOs是一類用途廣泛的有機化工原料和中間體. 在工業生產中, 以石蠟為原料的裂解工藝可以得到C5～C20+的直鏈α-烯烴, 或者從費托法煤制油工藝中通過萃取分離得到碳數連續分布的高品質α-烯烴. 生產LAOs的方法以原料的不同可劃分為兩類: （1）以石蠟、 煤等為原料, 生產的LAOs中既有偶數碳的α-烯烴也有奇數碳的α-烯烴; （2）以乙烯為原料, 生產碳原子數為偶數的α-烯烴. 采用乙烯為原料生產LAOs的工藝也分為兩類: （1）非選擇性齊聚, 獲得的產品是C4～C30+的全分布α-烯烴（雪佛龍菲利普斯化工公司的Gulf工藝（Ziegler一步法）、乙基公司的Ethyl工藝（Ziegler兩步法）等）; （2）選擇性齊聚, 獲得的產品是具有特定碳數的線性α-烯烴（雪佛龍菲利普斯化工公司的鉻系乙烯三聚工藝、 大慶石化公司1-己烯生產工藝等）［1］. LAOs下游領域包括聚乙烯共聚單體（C4～C8）、 合成潤滑油（C8～C12）、表面活性劑（C12～C18）、 增塑劑用醇（C6～C10）等.

當前工業生產中LAOs裝置以乙烯非選擇性齊聚工藝為主. 下游市場對α-烯烴有著不同的需求,其中C4～C8組分作為線性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的共聚單體的消費量占全球線性α-烯烴消費量的一半以上. 其中, 1-己烯和1-辛烯作為共聚單體可以賦予產品更優異的性能和更高的附加值. 近年來, 市場對高性能聚乙烯的需求, 進一步拉大了1-己烯和1-辛烯與其他α-烯烴在下游市場的需求差異. 因此, 生產全餾分α-烯烴的傳統非……