QuEChERS法檢測稻谷中的20種農藥殘留

李圓圓

（南通市物資儲備和糧油質量監管中心，江蘇南通 226018）

在水稻種植過程中，為了提高產量，種植戶使用農藥的數量和品種較多，容易導致稻谷中農藥殘留超標[1]。農藥殘留問題已經成為影響稻谷產品質量安全的重要因素之一[2]。為了確保稻谷食用安全，目前世界各國對稻谷中的農藥殘留都規定了限量值[3]。現階段我國常用的稻谷農藥殘留檢測方法有液相色譜法[4]、氣相色譜法[5]、氣質聯用法[6]、液質聯用法[7]等。這些檢測方法雖然可達到良好的應用效果，但操作環節較為煩瑣，且檢測成本較高。然而，QuEChERS檢測方法不僅操作簡單，成本合理，還可保證檢測環節的安全性與可靠性，因而廣泛應用于稻谷農藥殘留檢測中。本研究針對稻谷中殘留的農藥，采用乙酸乙腈提取稻谷樣品，通過改良QuEChERS前處理技術和液相色譜串聯質譜儀檢測稻谷中的20種農藥殘留，建立了快速、高效、便捷的稻谷中農藥多殘留檢測分析方法，旨在為稻谷中農藥的合理使用以及農藥殘留的檢測提供技術依據。

1 材料與方法

1.1 材料

稻谷，來源于市級例行監測樣品。

1.2 試劑與儀器

乙腈（色譜純），德國默克；甲醇（色譜純），德國默克；甲酸（色譜純），阿拉丁；純凈水，杭州娃哈哈集團有限公司；乙酸（分析純），國藥；氯化鈉（分析純），國藥；多功能針式過濾器F-QuEChERSAOAC 3201（含150 mg MgSO4、50 mg PSA）天津阿爾塔科技有限公司；農藥標準品購置于農業部環境質量監督檢驗測試中心（天津）。

液相色譜-串聯質譜儀（熱電TSQ Endura/戴安U3000）；電噴霧離子源（H-ESI）；C18色譜柱（Waters BEH C18，1.7 μm，2.1×100 mm）；電子天平，上海精天；勻漿機，德國IKA；高速冷凍離心機，德國eppendorf。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品提取和凈化

稱取5.0 g（±0.05 g）樣品于50 mL塑料離心管中，加入10 mL純凈水，混合均勻后靜置30 min；加入10 mL 1%乙酸乙腈，高速勻漿1 min后加入約3 g的氯化鈉，手動振搖1 min，離心機離心5 min（7 000 r·min-1），取1 mL上清液勻速通過多功能針式過濾器，收集過濾后的液體于樣品瓶中，上機進行檢測。

1.3.2 儀器條件

（1）液相條件。流動相為甲醇（有機相）和5 mmol·L-1乙酸銨水溶液+0.1%甲酸（水相）；色譜柱采用Waters BEH C18，1.7 μm，2.1×100 mm；柱溫為30 ℃；進樣體積為4 μL；液相梯度洗脫條件見表1。

表1 流動相梯度洗脫條件

（2）質譜條件。采用電噴霧離子源（H-ESI）；正掃模式電壓為3 500 V；負掃模式電壓為2 500 V；鞘氣（氮氣）流速為13.5 L·min-1；輔助氣（氮氣）流速為3 L·min-1；離子傳輸管溫度為350 ℃。多反應離子監測（SRM）模式下進行采集，正負掃模式自動切換，22種化合物LC-MS/MS法檢測的質譜參數見表2。

表2 22種化合物LC-MS/MS檢測的質譜參數

2 結果與分析

2.1 方法線性和檢出限

在稻谷空白樣品中，需根據相關標準和要求，添入適量的農藥標準溶液，經前處理、上機測定。以化合物的質量濃度為橫坐標，定量離子對響應的峰面積為縱坐標，繪制曲線。此外，選擇3倍信噪比對應的目標化合物濃度作為本次方法檢出限。由表3可知，22種化合物之間的線性關系良好，相關系數均＞0.995。

表3 22種化合物的線性方程、線性范圍和檢出限

2.2 方法的準確度和精密度

在稻谷空白樣品中，按照10 μg·kg-1、20 μg·kg-1、50 μg·kg-1和200 μg·kg-1的濃度梯度添加農藥混合標準溶液制成待檢樣品，該農藥混合標準溶液為22種農藥單個標準溶液配制而成，再將待檢樣品進行提取和凈化、上機測定。由表4可知，22種化合物的回收率在61.4%～113.3%，相對標準偏差在0.1%～14.2%。

表4 22種化合物的添加回收率、相對標準偏差（n=6）

（續表2）

（續表3）

（續表4）

3 結論

本文采用QuEChERS法改進稻谷農藥殘留檢測前處理技術，使用具有多功能的過濾器對稻谷中農藥進行凈化與過濾以及選擇液相色譜-串聯質譜儀作為檢測載體，建立了一種可有效檢測出稻谷中20種農藥殘留的分析方法。該分析方法線性關系良好、檢出限低、靈敏度高，可以滿足短時間內檢測大量樣本的要求，具有一定的實用價值，為稻谷中農藥殘留的檢測提供了可靠的技術依據。