茶葉農藥殘留檢測過程的質量控制措施

陳鏡清

（惠安縣市場監管綜合執法大隊，福建泉州 362100）

在對茶葉中的農藥殘留進行檢測時，相關單位與技術人員要明確其檢測結果的主要影響因素，根據實際情況，選擇合理的方法進行農藥殘留檢測。具體檢測中，應采取合理的措施對檢測質量進行控制，從而保證檢測結果的有效性。

1 茶葉農殘檢測結果的主要影響因素分析

茶葉中含有礦物質、維生素、色素、香氣成分、茶皂素、茶多糖、茶氨酸、咖啡堿和茶多酚等多種化學元素，加之檢測人員、設備、操作熟練度和標準物質等多方面的影響，易導致茶葉中的農藥殘留檢測結果不準確[1]。同時，若檢測方法的檢測限較高，也會對農藥殘留檢測結果產生一定影響，導致檢測結果不準確。因此，在具體的茶葉農藥殘留檢測中，檢測單位與技術人員不僅需通過合理的方法進行檢測，還需采取科學的措施控制檢測質量，從而保證檢測結果的準確性。

2 茶葉農藥殘留檢測主要方法分析

2.1 氣相色譜檢測法

氣相色譜檢測技術是目前茶葉農藥殘留檢測中的一種常用檢測技術，該技術適用于揮發性、弱極性和熱穩定性的農藥殘留檢測，如有機氯、菊酯和有機磷類等的農藥殘留。具體檢測中，需通過基質固相分散技術對茶葉樣品進行前處理，并與響應面分析法相結合，采用氣相色譜電子捕獲檢測器對茶葉中的農藥殘留進行檢測。通過動態中空纖維液相微萃取方法對樣品進行處理，用氣相色譜-電子捕獲檢測器法（Gas Chromatography-Election Capture Detector，GC-ECD）檢測茶葉中的農藥殘留，從而實現30～300倍高富集因子的獲得。該方法具有很低的檢出限（Limit of Detection，LOD），在茶飲料農藥殘留檢測中，其LOD均可控制在1 μg·L-1內[2]。

2.2 酶聯免疫吸附檢測法

在對茶葉進行農藥殘留檢測的過程中，酶聯免疫吸附技術（Enzyme-Linked ImmunoSorbent Assay，ELISA）也是一項廣泛應用的檢測技術。其中，ELISA具備較高的檢測精度和靈敏度，是茶葉農藥殘留現場檢測中的一種經濟而快速的檢測技術形式。具體檢測中，可以微孔板為基礎進行實驗室檢測，以聚苯乙烯管為基礎進行現場檢測，從而準確檢測茶葉中硫丹的殘留量。該方法具有很低的檢出限，實驗室檢測法的檢出限僅為（0.8±0.1）μg·kg-1，現場檢測法的檢出限僅為（1.6±0.2）μg·kg-1[3]。

2.3 色譜質譜聯用檢測法

采用色譜質譜聯用檢測法對茶葉中的復合農藥殘留進行檢測，可保證檢測的精確度和靈敏度。因此，該方法在目前的茶葉農藥殘留檢測中得到了廣泛應用，其中最常用的檢測方法包括液相色譜-三重四極桿串聯質譜檢測技術、氣相色譜-質譜聯用儀檢測技術等。相比傳統的選擇性離子監測而言，質譜多反應監測技術可在農藥殘留含量超低的情況下具備更好的識別性，且線性范圍更寬，再現性和準確度更高。具體檢測中，可先通過單壁碳納米管在固相微萃取裝置中對茶葉樣品進行前處理，再通過氣相色譜-質譜聯用儀來進行纖維萃取，從而對茶葉樣品中的農藥殘留進行檢測。同時，通過該方式獲得的萃取纖維可進行50次的重復使用。該方法的LOD較低，在0.025～0.240 ng·mL-1[4]。因此，通過該方法的合理應用，可實現茶葉中噻蟲啉、啶蟲脒、吡蟲啉、噻蟲胺和呋蟲胺等農藥殘留的精準檢測。

2.4 高效液相色譜檢測法

在茶葉農藥殘留檢測中，部分殺蟲劑的蒸汽壓較低，或熱穩定性較差，所以GC檢測技術并不適用，如N-甲基氨基甲酸酯和氨基甲酸酯類的殺蟲劑等。因此，可使用高效液相色譜檢測法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）進行農藥殘留檢測。目前，用來進行成品茶以及茶制品農藥反流定向分析的HPLC檢測方法已有多種。其中，柱后光化學反應熒光檢測高效液相色譜檢測技術是最常用的檢測方法。具體檢測中，主要將比例為3∶1的乙腈和水用作流動相進行梯度洗脫，同時將氟氯菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯和甲氰菊酯分離。通過熒光檢測器，可對茶葉樣品中含有的19種痕量氨基甲酸酯類農藥殘留進行科學測定。此種檢測方法具有很低的定量限和LOD，經實踐研究發現，其定量限在0.05～0.08 mg·L-1，LOD在0.005～0.030 mg·L-1[5]。

3 茶葉農藥殘留檢測質量控制措施分析

3.1 加強茶葉樣品制備中的質量控制

在對茶葉中的農藥殘留進行檢測時，樣品質量的良好控制是確保其檢測質量的關鍵。在此過程中，檢測單位與技術人員需對茶葉樣品的代表性及其均勻性加以有效控制。需采用均衡四分法對重量一定的茶葉樣品進行分配，各選擇對角的兩部分樣品，并將其混合均勻，通過植物粉碎機將其粉碎。還需要對粉碎機轉速加以嚴格控制，避免粉碎過程中的溫度過高使殘留的農藥分解。且茶葉樣品數量不能過少，否則會導致數據失去代表性。通過加強茶葉樣品制備過程的質量控制，可為后續的農藥殘留檢測質量保障奠定良好的基礎。

3.2 加強試劑采購與使用質量控制

在茶葉的農藥殘留檢測中，通常需應用到多種化學試劑，如活性炭、氫氧化鋁、弗羅里硅土、無水硫酸鈉、乙腈、乙烷和丙酮等，其性質和品質將會對檢測結果的精準度產生直接影響。因此，為實現茶葉農藥殘留物檢測質量的有效保障，具體檢測中，檢測單位和技術人員需嚴格做好試劑采購和使用過程中的質量控制。采購中，可通過氣相色譜-質譜檢測儀來鑒別各種試劑的化學結構，也可通過液相色譜二極管陣列檢測器鑒別試劑的光譜峰純度，從而有效確保各種化學試劑的采購質量，避免試劑質量不佳對茶葉農藥殘留檢測結果造成不良影響。同時，也需嚴格做好各種化學試劑使用過程中的質量控制。對于脫水處理中應用的無水硫酸鈉，需在700 ℃高溫條件下灼燒4 h，然后用干燥器將其保存備用。對于低含量農藥殘留檢測中應用到的有機試劑，應先采用過重蒸餾的方式進行提純處理，經處理后才可以使用。對于柱層析凈化過程中應用的活性炭、氫氧化鋁和弗羅里硅土，需通過高溫灼燒以及冷卻活化后才可以使用。此外，為實現此類試劑用量的良好控制，具體應用中，可通過農藥標準物質淋洗曲線試驗法來明確其中各種物質的凈化和吸附能力，從而實現洗液物質配比以及用量體積的科學調整，使樣品達到最佳的凈化和分離效果。

3.3 加強試驗檢測用具的質量控制

在茶葉的農藥殘留檢測中，也需應用到很多試驗檢測用具，如分析儀器、輔助設備以及玻璃試驗器皿等。具體檢測中，為有效確保農藥殘留檢測結果的精準度，檢測單位和技術人員需加強各種試驗檢測用具的質量控制。例如，在玻璃器皿使用前，要先通過適當的試劑將其浸泡清洗好，充分洗刷和干燥后才可以使用。此外，在配制農藥殘留標準物質儲備溶液中使用的玻璃器皿，要做到一次性使用，從而有效防止標準物質在前處理過程中受到污染。對于檢測中使用到的氣相色譜以及液相色譜等儀器設備，需定期做好校準工作，并嚴格按照規定對其進行維修保養，使用過程中也需做好儀器設備的性能檢查，使試驗檢測用具的質量得到良好控制，從而有效控制茶葉農藥殘留檢測的準確性。

3.4 加強分析方法方面的質量控制

在對茶葉中的農藥殘留進行檢測時，應用到的分析方法較多，包括實驗室內部制定的標準分析方法、行業標準分析方法、國家標準分析方法以及國際標準分析方法。就性質而言，這些方法可按照篩選分析方法和定量分析方法進行劃分。因此，在具體檢測中，需根據茶葉中的農藥殘留檢測種類和限量要求對檢測方法進行合理選擇。如果只對其中的某一種農藥殘留進行檢測，要先明確所選檢測方法的最低LOD能否達到其殘留限量的最高值（Maximum Residue Limit，MRL），如果高出殘留限量的最高值，則該方法不可使用。而在通過一種新的檢測方法進行茶葉農藥殘留檢測時，檢測單位和技術人員要對該分析方法進行確認試驗，包括該方法的標準曲線、標準回收率試驗、精密度試驗以及LOD最低值試驗等。

例如，在對一種新的分析方法進行回收率試驗時，需對禁用農藥的分析方法額定低限、分析方法2倍額定低限以及10倍額定低限進行回收率試驗。如果已經制定出了MRL，可通過MRL、分析方法額定低限以及選擇一個合適點進行回收率試驗；如果MRL未制定，可通過常見限量指標、分析方法額定低限以及選擇一個合適點進行回收率試驗。表1為茶葉中農藥殘留回收率試驗參考標準。

表1 茶葉中農藥殘留回收率試驗參考標準

在對一種新的分析方法進行精密度試驗的過程中，需通過分析方法的額定低限、2倍額定低限以及10倍額定低限進行精密度試驗。如果MRL已經制定，可通過MRL、分析方法額定低限以及選擇一個合適點進行精密度試驗；如果MRL未制定，可通過常見限量指標、分析方法額定低限以及選擇一個合適點進行精密度試驗。具體試驗中，至少需要進行6次重復測定。表2為茶葉中農藥殘留精密度試驗中的變異系數參考標準。

表2 茶葉中農藥殘留精密度試驗中的變異系數參考標準

4 結語

綜上所述，在對茶葉中的農藥殘留進行檢測時，檢測單位和技術人員要注重檢測方法的合理選擇，同時也應采取合理的措施控制其檢測質量，從而保證茶葉中農藥殘留檢測結果的準確性。這對于茶葉中農藥殘留檢測質量的提升和茶葉質量的保障具有積極的影響，可進一步確保飲茶者的身體健康，最大限度地降低過量農藥殘留對飲茶者的危害。