錐葉中1個新的酚苷類化合物

林 萍，王亞鳳，何瑞杰，陽丙媛，劉章彬，李 萌，黃永林*

錐葉中1個新的酚苷類化合物

林 萍1, 2，王亞鳳2，何瑞杰2，陽丙媛2，劉章彬2，李 萌3*，黃永林2*

1. 桂林醫學院藥學院，廣西 桂林 541004 2. 廣西壯族自治區中國科學院廣西植物研究所，廣西植物功能物質與資源持續利用重點實驗室，廣西 桂林 541006 3. 桂林醫學院，廣西 桂林 541004

對殼斗科錐屬植物錐葉的化學成分進行研究。采用80%甲醇室溫浸提取、石油醚脫脂，水層部分采用Sephadex LH-20、Diaion HP20SS及Toyopearl HW-40F柱色譜等方法進行分離純化，根據化合物NMR、MS數據以及與文獻對比鑒定其結構。從錐葉中分離鑒定了11個化合物，分別為4′-β-吡喃葡萄糖基-3′,4′,5′-三羥基苯基咖啡酸酯（1）、5--咖啡酰奎寧酸（2）、5--阿魏酰奎寧酸（3）、咖啡酸甲酯（4）、沒食子酸（5）、脫氫雙沒食子酸（6）、(2′)-phaselic acid（7）、山柰酚（8）、槲皮素（9）、山柰酚-3----鼠李糖苷（10）、槲皮素-3--α--鼠李糖苷（11）。所有化合物均為首次從錐中分離得到，其中化合物1為新化合物，命名為錐苷A。

錐屬；錐；沒食子酸；槲皮素；山柰酚-3--α--鼠李糖苷；錐苷A

錐(Sprengel) Hance為殼斗科（Fagaceae）錐屬Spach植物，主產于廣東、廣西、貴州西南部、云南東南部，多生于海拔1500 m以下山地或平地雜木林中，有栽種，有時成小片純林[1]。植物多酚具有廣泛的生物活性，如抗氧化、抗炎、抗菌、抗癌等[2-4]。錐屬植物主要含植物多酚類成分，包括鞣質類、黃酮類和結構新穎的三萜鞣質類。本課題組前期對南嶺栲Hance、鉤錐Hance、甜櫧Tutch、瓦山錐Rehd. et Wils[5-8]等錐屬植物進行了系統的化學成分與生物活性研究，發現了系列結構新穎及具有較好生物活性的三萜鞣質、環狀二聚體鞣質類化合物，以及具有較好應用價值的高含量酚酸類成分如綠原酸、沒食子酸等，為豐富該屬植物化學成分結構類型及為后續開發提供物質基礎。本研究對采自廣西壯族自治區桂林市臨桂區南邊山鎮的錐葉進行了化學成分研究，從錐葉中分離得到11個化合物，分別鑒定為4′-β-吡喃葡萄糖基-3′,4′,5′-三羥基苯基咖啡酸酯（4′--β-- glucopyranosyl-3′,4′,5′-trihydroxybenzyl-caffeate，1）、5--咖啡酰奎寧酸（5--caffeoylquinic acid，2）、5--阿魏酰奎寧酸（5--feruloylquinic acid，3）、咖啡酸甲酯（caffeic acid methyl ester，4）、沒食子酸（gallic acid，5）、脫氫雙沒食子酸（dehydrodigallic acid，6）、 (2′)-phaselic acid（7）、山柰酚（kaempferol，8）、槲皮素（quercetin，9）、山柰酚-3--α--鼠李糖苷（kaempferol-3--α--rhamnoside，10）、槲皮素-3-- α--鼠李糖苷（quercetin-3--α--rhamnoside，11）。所有化合物均為首次從錐中分離得到，其中化合物1為新化合物，命名為錐苷A。

1 儀器與材料

Bruker Avance 500 MHz超導核磁共振波譜儀（Bruker公司，德國）；Sephadex LH-20（25～100 μm；GE Healthcare Bio-Science AB公司，瑞士）；Diaion HP20SS（75～150 μm；Mistubishi Chemical公司，日本）；MCI gel CHP 20P（75～150 μm；Mitsubishi Chemical公司，日本）；Toyopearl HW-40F（TOSOH公司，日本）；GF254薄層色譜硅膠（0.2 mm，Merck KGaA公司，德國）；-半胱氨酸甲酯鹽酸鹽（上海麥克林生化科技有限公司）；鄰甲苯異硫氰酸酯（上海麥克林生化科技有限公司）；-葡萄糖（上海麥克林生化科技有限公司）；所用試劑甲醇、乙醇、吡啶等均為分析純。

錐葉于2021年7月采自廣西壯族自治區桂林市臨桂區南邊山鎮，由廣西壯族自治區中國科學院廣西植物研究所黃俞淞副研究員鑒定為殼斗科錐屬植物錐.(Sprengel) Hance的葉。標本（20210703）存放于廣西植物功能物質與資源持續利用重點實驗室。

2 方法

2.1 提取與分離

干燥錐葉7.5 kg，粉碎，40 L 80%甲醇浸泡提取3次，每次浸提3 d，濾過。合并濾液，減壓濃縮得到水溶液，水溶液用石油醚進行脫脂，水溶液經Sephadex LH-20凝膠（32.0 cm×9.5 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0、20%、40%、60%、80%、100%，各3 L）進行梯度洗脫，得到9個流分（Fr. 1～9）。Fr. 4（28.6 g）經Diaion HP20SS（30.0 cm×4.0 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到9個流分（Fr. 4.1～4.9）。Fr. 4.2（3.9 g）經Diaion HP20SS（2.5 cm×22.0 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到化合物7（40 mg）。Fr. 4.9（1.2 g）經Sephadex LH-20凝膠（18.0 cm×2.0 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到化合物10（100 mg）。Fr. 5（42.3 g）經Diaion HP20SS（30.0 cm×4.0 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到9個流分（Fr. 5.1～5.9）。Fr. 5.5（1.3 g）經Sephadex LH-20凝膠（15.5 cm×1.8 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到化合物11（60 mg）。Fr. 5.6（2.3 g）經Toyopearl HW-40F（18.0 cm×2.0 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到化合物1（50 mg）。Fr. 5.9（0.8 g）經Sephadex LH-20柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到化合物4（10 mg）。Fr. 6（70.0 g）經MCI gel CHP 20P（15.0 cm×7.5 cm）柱色譜分離，以甲醇-水（0～100%）梯度洗脫，得到11個流分（Fr. 6.1～6.11）。Fr. 6.1（3.4 g）先后經Sephadex LH-20、Diaion HP20SS、Toyopearl HW-40F柱色譜分離，得到化合物2（70 mg）、3（240 mg）、5（150 mg）、6（190 mg）、8（80 mg）及9（100 mg）。

2.2 糖的絕對構型確定

參照Tanaka等[9]的方法對新化合物中糖的絕對構型進行確定。精確稱量1.0 mg樣品，加入0.6 mL 0.5mol/L鹽酸，在90 ℃下反應2 h使其充分水解，加入陰離子交換樹脂IRA 400調至中性，濾過除去樹脂，將濾液減壓濃縮后真空干燥，向濾液殘渣中加入含有1.0 mg-半胱氨酸甲酯鹽酸鹽的吡啶溶液0.2 mL，在60 ℃下反應1 h，再向反應物中加入含有1.0 mg鄰甲苯異硫氰酸酯的吡啶溶液0.2 mL，再于60 ℃下反應1 h，即得到化合物糖部分的衍生物，糖標準品以相同條件衍生化。分別取相同體積的化合物糖部分的衍生物與對照品衍生物，在柱溫箱溫度40 ℃下，以25%乙腈-水作為流動相，254 nm作為檢測波長，0.8 mL/min體積流量于高效液相中進行分析，通過對比保留時間，確定糖的絕對構型。

3 結構鑒定

化合物1：棕色無定形粉末（甲醇），在254 nm紫外燈下有亮斑，與1% FeCl3-EtOH顯色劑反應呈棕色斑點。HR-ESI-MS譜中顯示其準分子離子峰為/479.118 9 [M－H]?（計算值479.119 5，C22H23O12），提示分子式為C22H24O12，不飽和度為11。

1H-NMR譜中顯示2組苯環氫信號，其中H7.07 (1H, d,= 2.0 Hz), 6.96 (1H, dd,= 2.0, 8.3 Hz), 6.80 (1H, d,= 8.3 Hz) 為1組AMX系統芳香氫信號，表明存在1個1,3,4-三取代苯環單元，同時，1組烯烴信號H7.57 (1H, d,= 15.9 Hz), 6.31 (1H, d,= 15.9 Hz)，其偶合常數表明雙鍵為反式構型，在1H-1H COSY譜中H7.57 與6.31相關，再結合AMX芳香氫信號，據此推測化合物中含有1個咖啡酰基。在13C-NMR中，C169.2（羰基碳信號），C147.3、114.9（雙鍵信號），C127.6、115.2、149.5、151.4、116.6、123.2（三取代苯環信號）的存在，證實化合物中含咖啡酰基。另一組苯環氫信號H6.47 (2H, s)，碳信號C134.4, 108.5 (2C), 146.6 (2C), 135.5為對稱四取代苯環結構。H4.62 (1H, d,= 7.8 Hz) 提示存在糖端基質子信號，結合碳信號C107.5, 78.3, 77.5, 75.1, 70.5, 61.8，確定存在葡萄糖基；根據其偶合常數= 7.8 Hz可知該葡萄糖相對構型為β構型，其余質子信號為H3.52, 3.35, 3.47, 3.46, 3.84, 3.76。

HMBC譜顯示H4.62 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1″)與C135.5 (C-4′) 存在遠程相關，結合葡萄糖端基碳信號C107.5 (C-1″)，確定葡萄糖取代在C-4′位形成氧苷。H5.04 (2H, s, H-7′) 與C108.5 (2C, C-2′, C-6′), 134.3 (C-1′), 169.2 (C-9) 分別有遠程相關，從而可知次甲基與A環的C-1′及咖啡酰基的羰基碳相連。通過水解和衍生化，將化合物糖部分的衍生物與-葡萄糖對照品衍生物通過HPLC檢測的保留時間相比較一致，確定化合物中葡萄糖的絕對構型為構型。綜上所述，化合物1鑒定為4′--β--吡喃葡萄糖基-3′,4′,5′-三羥基苯基咖啡酸酯，為1個新的酚苷類化合物，命名為錐苷A；結構如圖1所示。具體核磁數據見表1。

化合物2：白色粉末；ESI-MS/: 355 [M＋H]+，C16H18O9。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.61 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7′), 7.07 (1H, d,= 1.9 Hz, H-2′), 6.92 (1H, dd,= 1.9, 8.2 Hz, H-6′), 6.79 (1H,= 8.2 Hz, H-5′), 6.34 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8′), 5.38 (1H, q,= 3.7 Hz, H-4), 4.18 (1H, dd,= 4.1, 9.4 Hz, H-1), 3.67 (1H, dd,= 3.3, 8.5 Hz, H-5), 1.98～2.28 (4H, m, H-2ax, 2eq, 6ax, 6eq)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 75.4 (C-1), 36.7 (C-2), 68.3 (C-3), 74.8 (C-4), 73.0 (C-5), 41.5 (C-6), 178.3 (C-7), 127.9 (C-1′), 115.1 (C-2′), 146.7 (C-3′), 149.4 (C-4′), 116.4 (C-5′), 122.9 (C-6′), 146.8 (C-7′), 115.8 (C-8′), 169.1 (C-9′)。以上數據與文獻報道一致[10]，故鑒定化合物2為5--咖啡酰奎寧酸。

圖1 化合物1的結構及主要HMBC相關

表1 化合物1的1H- 和13C-NMR (500/125 MHz, CD3OD) 數據

Table 1 1H- and 13C-NMR (500/125 MHz, CD3OD) data of compound 1

碳位δHδC 1 127.6 27.07 (1H, d, J = 2.0 Hz)115.2 3 149.5 4 151.4 56.80 (1H, d, J = 8.3 Hz)116.6 66.96 (1H, dd, J = 2.0, 8.3 Hz)123.2 77.57 (1H, d, J = 15.9 Hz)147.3 86.31 (1H, d, J = 15.9 Hz)114.9 9 169.2 1′ 134.3 2′/6′6.47 (2H, s)108.5 3′/5′ 146.6 4′ 135.5 7′5.04 (2H, s)66.9 Glc-1"4.62 (1H, d, J = 7.8 Hz)107.5 Glc-2"3.52 (1H, t, J = 8.7 Hz)75.1 Glc-3"3.35 (1H, m)78.3 Glc-4"3.47 (1H, m)70.5 Glc-5"3.46 (1H, m)77.5 Glc-6"3.84 (1H, dd, J = 2.2, 12.1 Hz)61.8 3.76 (1H, dd, J = 4.4, 12.1 Hz)

化合物3：白色粉末；ESI-MS/: 368 [M]+，C17H20O9。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.52 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8′), 7.04 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2′), 6.95 (1H, dd,= 2.0, 8.2 Hz, H-6′), 6.78 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5′), 6.22 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7′), 5.25 (1H, m, H-5), 4.11 (1H, m, H-3), 3.73 (1H, dd,= 3.1, 7.4 Hz, H-4), 3.69 (3H, s, 3′-OCH3), 2.12 (4H, m, H-2, 6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 75.8 (C-1), 38.0 (2C, C-2, 6), 72.1 (C-3), 70.3 (C-4), 72.6 (C-5), 127.7 (C-1′), 115.2 (C-2′), 149.7 (C-3′), 146.8 (C-4′), 116.5 (C-5′), 122.9 (C-6′), 115.1 (C-7′), 147.2 (C-8′), 168.3 (C-9′), 52.9 (C-3′, -OCH3), 175.4 (-COOH)。以上數據與文獻報道一致[11]，故鑒定化合物3為5--阿魏酰奎寧酸。

化合物4：白色粉末；ESI-MS/: 195 [M＋H]+，C10H10O4。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.53 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7), 7.03 (1H, d,= 2.1 Hz, H-2), 6.94 (1H, dd,= 2.1, 8.2 Hz, H-6), 6.77 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.26 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8), 3.75 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 127.7 (C-1), 114.8 (C-2), 146.9 (C-3), 149.6 (C-4), 115.1 (C-5), 122.9 (C-6), 146.8 (C-7), 116.5 (C-8), 169.8 (C-9), 52.0 (C-10)。以上數據與文獻報道一致[12]，故鑒定化合物4為咖啡酸甲酯。

化合物5：白色粉末；ESI-MS/: 171 [M＋H]+，C7H6O5。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.06 (2H, s, H-2, 6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 121.9 (C-1), 110.3 (2C, C-2, 6), 146.4 (2C, C-3, 5), 139.6 (C-4), 170.4 (C-7)。以上數據與文獻報道一致[13]，故鑒定化合物5為沒食子酸。

化合物6：白色無定形粉末；ESI-MS/: 339 [M＋H]+，C14H10O10。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.17 (1H, d,= 1.9 Hz, H-2), 7.07 (1H, s, H-1′), 6.69 (1H, d,= 1.9 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 121.6 (C-1), 112.3 (C-2), 148.5 (C-3), 140.6 (C-4), 146.6 (C-5), 108.3 (C-6), 170.1 (C-7), 115.6 (C-1′), 137.9 (C-2′), 140.7 (C-3′), 140.5 (C-4′), 143.7 (C-5′), 110.2 (C-6′), 168.8 (C-7′)。以上數據與文獻報道一致[14]，故鑒定化合物6為脫氫雙沒食子酸。

化合物7：淡黃色無定形粉末；ESI-MS/: 319 [M＋Na]+，C13H12O8。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.53 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7), 7.04 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 6.95 (1H, dd,= 2.0, 8.2 Hz, H-6), 6.78 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.22 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8), 5.28 (1H, d,= 4.4 Hz, H-2′), 2.19 (2H, m, H-3′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 127.7 (C-1), 115.2 (C-2), 149.6 (C-3), 146.8 (C-4), 116.6 (C-5), 123.0 (C-6), 147.2 (C-7), 115.1 (C-8), 175.4 (C-9), 168.3 (C-1′, 4′), 72.1 (C-2′), 38.0 (C-3′)。以上數據與文獻報道一致[15]，故鑒定化合物7為(2′)-phaselic acid。

化合物8：淡黃色無定形粉末；ESI-MS/: 285 [M－H]?，C15H10O6。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 8.07 (2H, d,= 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.90 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.38 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 6.17 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 148.0 (C-2), 137.1 (C-3), 177.3 (C-4), 162.5 (C-5), 99.2 (C-6), 165.5 (C-7), 94.5 (C-8), 158.2 (C-9), 104.5 (C-10), 123.7 (C-1′), 130.7 (2C, C-2′, 6′), 116.3 (2C, C-3′, 5′), 160.5 (C-4′)。以上數據與文獻報道一致[16]，故鑒定化合物8為山柰酚。

化合物9：黃色粉末；ESI-MS/: 303 [M＋H]+，C15H10O7。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 12.50 (1H, brs, 5-OH), 7.68 (1H, d,= 2.2 Hz, H-2′), 7.54 (1H, dd,= 8.5, 2.2 Hz, H-6′), 6.88 (1H, d,= 8.5 Hz, H-5′), 6.41 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 6.18 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 146.8 (C-2), 135.8 (C-3), 175.9 (C-4), 156.2 (C-5), 98.2 (C-6), 163.9 (C-7), 93.4 (C-8), 160.7 (C-9), 103.1 (C-10), 121.9 (C-1′), 115.1 (C-2′), 145.1 (C-3′), 147.7 (C-4′), 115.6 (C-5′), 120.1 (C-6′)。以上數據與文獻報道一致[17]，故鑒定化合物9為槲皮素。

化合物10：黃色粉末；ESI-MS/: 455 [M＋Na]+，C21H20O10。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.76 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.37 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 5.38 (1H, d,= 1.5 Hz, H-1″), 4.22 (1H, m, H-2″), 3.71 (1H, m, H-3″), 3.32 (2H, H-4″, 5″), 0.92 (3H, d,= 5.6 Hz, H-6″)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 158.5 (C-2), 136.2 (C-3), 179.6 (C-4), 163.2 (C-5), 99.8 (C-6), 165.9 (C-7), 94.8 (C-8), 159.3 (C-9), 105.9 (C-10), 122.6 (C-1′), 131.9 (2C, C-2′, 6′), 116.5 (2C, C-3′, 5′), 161.6 (C-4′), 103.5 (C-1″), 71.9 (C-2″), 73.2 (C-3″), 72.0 (C-4″), 72.1 (C-5″), 17.6 (C-6″)。以上數據與文獻報道一致[18]，故鑒定化合物10為山柰酚-3--α--鼠李糖苷。

化合物11：黃色粉末；ESI-MS/: 471 [M＋Na]+，C21H20O11。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.34 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2′), 7.30 (1H, dd,= 2.0, 8.3 Hz, H-6′), 6.91 (1H, d,= 8.3 Hz, H-5′), 6.36 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 5.35 (1H, d,= 1.2 Hz, H-1″), 4.22 (1H, brs, H-5″), 3.75 (1H, brs, H-2″), 3.42 (1H, dd,= 6.2, 9.5 Hz, H-3″), 3.35 (1H, d,= 9.5 Hz, H-4″), 0.94 (3H, d,= 6.2 Hz, H-6″)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 159.3 (C-2), 136.2 (C-3), 179.6 (C-4), 163.2 (C-5), 99.8 (C-6), 165.8 (C-7), 94.7 (C-8), 158.5 (C-9), 105.9 (C-10), 123.0 (C-1′), 117.0 (C-2′), 146.4 (C-3′), 149.8 (C-4′), 116.4 (C-5′), 122.9 (C-6′), 103.5 (C-1″), 72.0 (C-2″), 72.1 (C-3″), 73.3 (C-4″), 71.9 (C-5″), 17.6 (C-6″)。以上數據與文獻報道一致[19]，故鑒定化合物11為槲皮素-3--α--鼠李糖苷。

利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

[1] 中國科學院中國植物志編輯委員會. 中國植物志 (第22卷) [M]. 北京: 科學出版社, 1998: 52.

[2] 張佳, 王園, 安曉萍, 等. 植物多酚的生物活性及在反芻動物生產中的應用 [J]. 飼料工業, 2022, 43(1): 18-23.

[3] 彭凱, 羅春彥, 黃文, 等. 植物多酚的解毒作用及其在動物生產中的應用 [J]. 飼料研究, 2022, 45(2): 127-130.

[4] 梁進欣, 白衛東, 楊娟, 等. 植物多酚的研究進展 [J]. 農產品加工, 2020(11): 85-91.

[5] 劉章彬, 黃永林, 楊克迪, 等. 南嶺栲葉多酚類化學成分的分離與鑒定 [J]. 天然產物研究與開發, 2017, 29(1): 67-73.

[6] 王亞鳳, 何瑞杰, 顏小捷, 等. 鉤錐化學成分研究(I) [J]. 中藥材, 2019, 42(8): 1789-1792.

[7] 龐鬧, 王亞鳳, 何瑞杰, 等. 甜櫧化學成分研究(I) [J]. 中藥材, 2018, 41(9): 2116-2119.

[8] 李思雯. 瓦山錐葉中化學成分及其抗氧化活性研究 [D]. 桂林: 桂林醫學院, 2020.

[9] Tanaka T, Nakashima T, Ueda T,. Facile discrimination of aldose enantiomers by reversed-phase HPLC [J]., 2007, 55(6): 899-901.

[10] 黃永林, 陳月圓, 劉金磊, 等. 紅背山麻桿葉的化學成分研究(III): 奎寧酸類化合物(英文) [J]. 廣西植物, 2015, 35(1): 105-108.

[11] 馬趣環, 石曉峰, 范彬, 等. 糙葉敗醬正丁醇部位化學成分研究 [J]. 中草藥, 2015, 46(11): 1593-1596.

[12] 李春麗, 孟憲華, 尚賢毅, 等.花椒化學成分及其抗氧化活性[J]. 中草藥, 2021, 52(10): 2869-2875.

[13] 閆慧嬌, 趙偉, 耿巖玲, 等. 牡丹花化學成分研究 [J]. 天然產物研究與開發, 2015, 27(12): 2056-2059.

[14] 向萍. 廣棗核化學成分與廣棗質量控制研究 [D]. 呼和浩特: 內蒙古醫科大學, 2017.

[15] Tazaki H, Ito M, Miyoshi M,. Subulatin, an antioxidic caffeic acid derivative isolated from thecultured liverworts,,, and[J]., 2002, 66(2): 255-261.

[16] 朱鴻, 張再, 黃文忠, 等. 光葉決明中1個新的二聚苯丙素類化合物[J]. 中草藥, 2020, 51(11): 2871-2877.

[17] 羅禮, 張偉, 楚建杰, 等. 歪頭菜黃酮類化學成分研究 [J]. 中南藥學, 2021, 19(12): 2507-2510.

[18] 李齊激, 倪再輝, 楊艷, 等. 民族藥芒萁的化學成分研究 [J]. 中國藥學雜志, 2016, 51(15): 1274-1277.

[19] 閆婕, 晏永明, 衛瑩芳, 等. 馬爾康柴胡地上部分化學成分研究 [J]. 中草藥, 2017, 48(7): 1282-1285.

A new phenol glucoside from leaves of

LIN Ping1, 2, WANG Ya-feng2, HE Rui-jie2, YANG Bing-yuan2, LIU Zhang-bin2, LI Meng3, HUANG Yong-lin2

1. School of Pharmacy, Guilin Medical University, Guilin 541004, China 2. Guangxi Key Laboratory of Functional Phytochemicals and Continuous Utilization of Resources, Guangxi Institute of Botany, Guangxi Zhuang Autonomous Region and Chinese Academy of Sciences, Guilin 541006, China 3. Guilin Medical University, Guilin 541004, China

To study the chemical constituents from the leaves of.The leaves ofwere extracted with 80% CH3OH and degreased by petroleum ether. The aqueous layer was isolated and purified by Sephadex-LH 20, Diaion HP20SS, Toyopearl HW-40F column chromatography. Their structures were identified by NMR, MS and literature comparison.Eleven compounds were isolated and identified as 4′--β--glucopyranosyl-3′,4′,5′-trihydroxybenzyl-caffeate (1), 5--caffeoylquinic acid (2), 5--feruloylquinic acid (3), caffeic acid methyl ester (4), gallic acid (5), dehydrodigallic acid (6), (2′)-phaselic acid (7), kaempferol (8), quercetin (9), kaempferol-3--α--rhamnoside (10) and quercetin-3--α--rhamnoside (11).All compounds are obtained fromfor the first time, and compound 1 is identified as a new phenol glucoside named chinensin A.

Spach;(Sprengel) Hance; gallic acid; quercetin; kaempferol-3--α--rhamnoside; chinensin A

R284.1

A

0253 - 2670(2022)17 - 5271 - 05

10.7501/j.issn.0253-2670.2022.17.002

2022-05-12

國家自然科學基金項目（21562008）；廣西科技基地和人才專項（桂科AD21075004）；廣西科學院基本科研業務費項目（CQZ-C-1901）

林 萍（1998—），女，碩士研究生，研究方向為藥物化學與轉化。E-mail: 1600466005@qq.com

李 萌，博士，講師，研究方向為病毒性疫苗。E-mail: 2008limeng.cool@163.com

黃永林，博士，研究員，研究方向為天然產物化學及開發利用。E-mail: hyl@gxib.cn

[責任編輯 王文倩]