用23種蔬菜混合基質標準曲線測定單一蔬菜中的8種有機磷

刁佳琦

（新疆有色地質勘查局測試中心，新疆烏魯木齊 830000）

1 研究背景

在氣相色譜測定有機磷農藥的過程中，經常會遇到基體復雜的蔬菜對目標物的色譜峰產生強烈的干擾以至于不能夠準確的定量及定性，根據色譜活性位點與目標物之間的作用不同，基質效應可分為基質增強效應和減弱效應[1-3]。學者們也對如何解決這一難題做了大量的研究，如基質凈化法、基質曲線法、校正因子校準方法、進樣技術法、分析保護劑法[4]。其中基質曲線法可以有效的避免很多復雜基質帶來的基質效應[5]。本文研究了將23 種常見蔬菜用均質機制成混合基質建立了8 種有機磷的基質標準曲線，并同時測定了5種對有機磷產生基質效應的蔬菜樣品。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

氣相色譜儀（安捷倫7890B）；色譜柱（HP-5，30m*0.32mm*0.25um）;

8種有機磷（甲拌磷、樂果、二嗪農、乙拌磷、乙硫磷、異稻瘟凈、馬拉硫磷、甲基對硫磷）混合標準溶液（100mg/L）。乙腈（農殘級）、正己烷（色譜純）。

全自動平行濃縮蒸發儀（睿科AUTO EVA）。

2.2 儀器參數

氣相色譜條件：參考NY/T761-2008。

2.3 分析步驟

（1）混合基質的制備

分別取23 種蔬菜（圓茄子、辣子、西葫蘆、長茄子、胡蘿卜、西紅柿、毛芹、上海青、花菜、豇豆、油白菜、水蘿卜、豆角、黃瓜、大蔥、毛白菜、油麥菜、菠菜、韭菜、葫蘆瓜、大白菜、結球甘藍、萵筍）各10g，用均質機將其混勻10分鐘，得到蔬菜混合基質。

（2）校準曲線的配置

取1mL 8種有機磷混合標準溶液（100mg/L）定容至10mL 容量瓶中，得到10mg/L 的一級儲備液；分別取一級儲備液5uL、10uL、25uL，50uL，100uL于事先稱好10.0g混合蔬菜基質的5個50mL離心管中，分別加入20mL乙腈后，渦旋混勻。繼續加入5g氯化鈉后渦旋混勻，在8000r/min 的離心機上離心5min。取5mL上清液于氮吹管中在平行濃縮儀上吹干后加入1mL丙酮，過0.45um的濾膜后待測。標準曲線的理論濃度為12.5ug/L、25ug/L、62.5ug/L、125ug/L、250ug/L。

（3）樣品預處理

分別取基質復雜的單一蔬菜樣品（花菜、大蔥、韭菜、水蘿卜、萵筍）10.0g 于5 個50mL 離心管中，分別加入25uL 的一級儲備液，其余處理過程同標準曲線的配置，后與標準曲線一同上機測定。

3 結果與討論

3.1 混合標準曲線

以相對濃度為橫坐標，相對響應為縱坐標繪制標準曲線，如表1。

表1

在混合基質中，8 種有機磷的響應都明顯降低，但是出峰位置基本沒有發生偏移，混合基質的干擾主要集中在2～5min，而這8 中有機磷出峰的位置并不受基質的影響，表中可以看出相關系數均大于0.995。

3.2 單一蔬菜樣品的測定

如表2 所示，花菜、韭菜、水蘿卜、萵筍這四種蔬菜中，8種有機磷的加標回收率均在80—130%之間，而大蔥中有機磷的濃度與加標量相差過多，而且并沒有呈現任何有規律的變化。考慮是由于大蔥基質過于復雜，而混合基質中大蔥所占比例太小，因此做了一條只有大蔥基質的標準曲線。

表2 五種蔬菜的加標回收測定 單位：ug/L

3.3 大蔥基質標準曲線

從表3 中可以看出除了乙硫磷外，其他7 種有機磷的線性都很差，說明大蔥的基質跟其他4種基質不一樣，仍然嚴重影響有機磷的定性及定量。經過查閱資料發現，基質標準曲線法不能夠去除大蔥的基質效應，研究表明基質凈化法[6]可以有效去除大蔥的中的硫醚等物質，能夠實現大蔥中有機磷的測定。

表3

4 結語

8 種有機磷在23 種蔬菜混合基質中線性均呈現0.995 以上，4 種基質復雜的單一蔬菜樣品的加標回收率可以達到80%-130%之間，能夠快速并準確的對大批量樣品進行篩查，而于大蔥這類需要進行基質凈化的樣品應單獨進行檢測。