不同水源F-、、Cl-和含量調查分析

字琴江，王 瑾，左李美，楊 沖，趙文穎，張瑞麗

（1.洱源縣檢驗檢測院，云南洱源 671200；2.云南農業職業技術學院，云南昆明 650031；3.昆明市城市排水監測站，云南昆明 650118；4.麗江市綜合檢驗檢測中心，云南麗江 674100）

目前，在水質檢測中，F-的測定方法主要有分光光度法[6]、離子選擇電極法[7]、離子色譜法[8]；Cl-含量的測定方法有離子色譜法[8]、容量法[9]、離子選擇電極法[10]；NO3-的測定方法有分光光度法[11]、離子色譜法[12]；SO42-的測定方法有離子色譜法[13]、分光光度法[14]、硫酸鋇比濁法[15]。其中最有效且能共同適用的分離檢測方法為離子色譜法，該方法具有試劑消耗較少、綠色無污染、靈敏度高和線性范圍寬的特點。

本文采用離子色譜法，對洱源縣境內不同水源的65 份水樣中4 種無機陰離子含量進行檢測分析，樣品直接過濾進樣，該方法具有操作簡單、線性范圍寬、穩定性好、抗干擾小及結果準確性好等優點。同時大量洱源縣境內不同水源水樣的檢測分析為洱源縣境內水質的研究分析提供了參考數據。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

離子色譜儀（美國賽默飛世爾科技公司，配有自動進樣器、氫氧化鉀淋洗液自動發生器、抑制電導檢測器等）；Ionpac AS-19 色譜柱、Ionpac AG-19保護柱；變色龍7.2 數據處理軟件；容量瓶、注射器等。均為國家環境保護標準樣品（濃度均為1 000 mg/L）；實驗用水為娃哈哈純凈水。

1.2 樣品的制備

65 份水樣品均來自于洱源縣境內學校、住宿區、水產出水口和進水口等不同地點的隨機采樣，樣品采集后需通過0.22 μm 濾膜過濾后直接進樣。

1.3 標準溶液的制備

1.4 儀器條件

流速：1.0 mL/min；氫氧化鉀淋洗液濃度為20 mmol/L；抑制器電流：50 mA；定量環體積：500 μL；溫度：30 ℃。

2 結果與分析

2.1 標準曲線配制結果

在最佳檢測條件下對陰離子進行檢測，結果如圖1、圖2 所示。隨著陰離子濃度增加，峰高逐漸增強，從圖1 中可以看出，4 種無機陰離子的分離效果都比較好。由表1 知共3 種離子濃度在0.5 ～10.0 mg/L 與峰高呈良好的線性關系（R2≥0.999 3），濃度在1.5 ～30.0 mg/L 與峰高呈良好的線性關系（R2=0.999 8）。根據檢測信噪比（S/N）為3 作為檢出限，的檢出限分別為0.44 mg/L、0.47 mg/L、0.07 mg/L 和0.29 mg/L。

圖1 陰離子的色譜圖

圖2 電導率強度與4 種離子濃度的線性關系

表1 陰離子的線性方程和相關系數

2.2 方法精密度

在最佳色譜條件下，將濃度4.0 mg/L 的4 種無機陰離子混合標準溶液重復進樣7 次，對比4 種無機陰離子的保留時間、峰高、峰面積的相對標準偏差，結果如表2 所示，4 種無機陰離子的保留時間、峰面積以及峰高的相對標準偏差分別小于2.25%、2.80%、3.56%和3.18%，符合標準偏差小于5.0%的標準要求，實驗結果表明該方法具有良好的重現性和精密度。

表2 方法的精密度結果

2.3 方法加標回收率

為了評估該方法的實用性和準確性，在樣品中加入F-、SO42-、Cl-和NO3-標準溶液，結果如表3 所示，F-加標回收率102.20%，Cl-加標回收率加標回收率101.62%，NO3-加標回收率103.88%，加標回收率在100.39%～103.88%，滿足加標回收率80%～120%，實驗結果表明該方法適用于水中無機陰離子的檢測分析。

表3 水樣中陰離子的檢測

2.4 樣品測定結果分析

65 份水樣檢測結果如表4 所示，65 份水樣中F-的平均值是0.044 7 mg/L，最小值0.000 4 mg/L，最大值0.207 0 mg/L，中位值0.036 5 mg/L；Cl-的平均值是1.180 5 mg/L，最小值0.231 8 mg/L，最大值13.040 4 mg/L，中位值0.451 5 mg/L；NO3-的平均值是0.594 7 mg/L，最小值0.075 0 mg/L，最大值9.195 0 mg/L，中位值0.328 1 mg/L；SO42-的平均值是3.880 6 mg/L，最小值0.724 4 mg/L，最大值33.901 9 mg/L，中位值2.433 8 mg/L。65 份水樣中F-、這4 種無機陰離子均未超過《生活飲用水衛生標準》（GB 5749—2006）的限值，對不同采樣地點的65 份水樣數據進行分析統計，P＞0.05，結果顯示各采樣點無顯著性差異。

表4 水中陰離子含量檢測結果

3 結論與討論

建立了一種離子色譜方法對洱源縣境內4 種無機陰離子進行分離檢測，在最佳實驗條件下20 min內完成F-、SO42-、Cl-和NO3-共4 種無機陰離子的同時分離測定。該方法樣品直接過濾進樣，前處理操作簡單，靈敏度高，采用電導檢測的方法實現4種無機陰離子的同時分離測定，分析時間短，能及時掌握生活飲用水中無機陰離子的動態變化，為水質的分析提供了參考依據。

本次調查分析，65 份水樣均有陰離子檢出，按照《生活飲用水衛生標準》（GB 5749—2006）判定，65 份水樣均未出現和超過限值的情況，從這4 種無機陰離子含量考慮，洱源界內水質整體情況比較好。從檢測數據的分布結果來看，個別樣品檢測值較大是導致最大值、最小值、平均值和中位值差距較大的原因，說明部分水源陰離子含量較高，無論從保護水源環境的角度，還是從維護人體健康角度出發，都有必要對洱源境內水的無機陰離子進行實時監控和調查分析，做好生活飲用水的風險評估工作。