錢 力, 李玉欣, 孫 權(quán), 葛江亞
(1.中國航天員科研訓(xùn)練中心,北京 100095;2.中國電子科技集團(tuán)公司第四十九研究所,黑龍江 哈爾濱 150028)
聚偏二氟乙烯(polyvinylidene fluoride,PVDF)是日本學(xué)者河合平司在20世紀(jì)60年代末提出的一種新型壓電材料[1],并預(yù)計(jì)其具有巨大的應(yīng)用價(jià)值,由于此高分子聚合物材料在高壓極化處理后會(huì)產(chǎn)生壓電效應(yīng)。隨著各國增大了研究力度,加快了PVDF壓電薄膜材料的研發(fā)。PVDF壓電傳感器在國外市場已實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)商品[2,3],由于國外PVDF壓電薄膜材料的研發(fā)起步早,在理論和工程等領(lǐng)域均取得顯著成果。國內(nèi)主要是跟蹤國外研發(fā),導(dǎo)致研究成果相對落后于國外,目前國內(nèi)僅有少數(shù)單位可生產(chǎn)PVDF壓電薄膜材料,此外,加工工藝不過關(guān)導(dǎo)致PVDF壓電薄膜的批次一致性較差,使得與國外產(chǎn)品還是存在較大的差距。
由于任意厚度(幾微米至幾百微米)的PVDF壓電薄膜在拉伸極化后都能產(chǎn)生壓電特性,采用此薄膜制成的PVDF傳感器具有比傳統(tǒng)壓電材料更杰出的特性,如壓電轉(zhuǎn)換靈敏度高、測量量程大(0~20 GPa)、響應(yīng)時(shí)間短、頻率響應(yīng)范圍寬、機(jī)械強(qiáng)度高等,目前在力學(xué)、測量、光學(xué)、醫(yī)療、工業(yè)自動(dòng)化、交通運(yùn)輸、海洋與地質(zhì)勘探等領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用[4]。
本文對自制PVDF沖擊傳感器進(jìn)行了較為系統(tǒng)的動(dòng)態(tài)標(biāo)定試驗(yàn)。采用分離式Hopkinson桿裝置[5,6](一種基于一維應(yīng)力波的試驗(yàn)裝置)進(jìn)行動(dòng)態(tài)壓力(不超過300 MPa)的標(biāo)定試驗(yàn)。
PVDF壓電薄膜在受到外部壓力作用時(shí)會(huì)產(chǎn)生電壓信號(hào);而在外部壓力卸去時(shí)還會(huì)產(chǎn)生反相的電壓信號(hào)。此時(shí)的壓電方程[7]為
D=dσ+εTE
(1)
式中σ為壓力矩陣,σ=[σxx,σyy,σzz,σyz,σzx,σxx,σxy]T;D為面電荷密度矩陣,D=[Dx,Dy,Dz]T;ε為介電常數(shù)矩陣;E為電場強(qiáng)度;d為壓電常數(shù)矩陣。
若電場E=0,當(dāng)z軸為主要受力方向時(shí),非受力方向的壓電常數(shù)可忽略,因其比受力方向的壓電常數(shù)小于1個(gè)數(shù)量級,因此,在電極面的電位移D3為
D3=d33σzz
(2)
PVDF壓電效應(yīng)產(chǎn)生的電荷Q為
Q=D3A=Ad33σzz
(3)
式中A為薄膜的有效敏感面積;d33為主要受力方向的壓電常數(shù);σzz為薄膜主要受力方向的壓力值。式(3)表明,薄膜輸出電荷量與受到的壓力值成正比。因此利用該特性可制備出PVDF沖擊傳感器。
本文制作的PVDF沖擊傳感器(如圖1(a)所示)經(jīng)過測試其電常數(shù)d33為17 PC/N,傳感器整體厚度為150 μm,PVDF壓電薄膜厚度為9 μm。PVDF薄膜通過高壓電極化完成β晶相趨向一致化制備;通過磁控濺射完成壓電薄膜表面電極制備,其中電極包括鉻層和金層(如圖1(b)所示),壓電薄膜的有效敏感尺寸為3 mm×3 mm;采用半導(dǎo)體劃片工藝完成壓電薄膜的劃片;通過導(dǎo)電環(huán)氧樹脂將敏感膜與兩片聚酰亞胺PI片粘接,完成外電極引出封裝。PVDF沖擊傳感器的結(jié)構(gòu)示意圖如圖1(c)所示。在制備過程中,PVDF壓電薄膜采用半導(dǎo)體劃片技術(shù),提升了薄膜分離的精度,實(shí)現(xiàn)更小面積的薄膜劃切,保證了PVDF傳感器的成品率,進(jìn)而解決了同批次傳感器的一致性的問題。

圖1 傳感器制作
采用分離式Hopkinson桿對PVDF沖擊傳感器進(jìn)行動(dòng)態(tài)測試,氣壓將子彈發(fā)射到傳感器上,采用示波器監(jiān)測傳感器所產(chǎn)生的電荷。傳感器受到的壓力是利用Hopkinson桿自帶的應(yīng)變片測得的,然后建立傳感器輸出電荷量與加載壓力之間的關(guān)系,完成對傳感器的動(dòng)態(tài)標(biāo)定,分離式Hopkinson桿裝置示意圖如圖2所示。

圖2 分離式Hopkinson桿裝置示意
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理[8]時(shí)先將入射桿和透射桿上的應(yīng)變片信號(hào)換算為壓力值σ(t)
(4)
式中Uout為輸出電壓;k為玻爾茲曼常數(shù);Ubridge為電橋電壓;N為有用橋臂數(shù);G為增益。
本文通過電流模式完成PVDF傳感器測試,如圖3所示。電流模式時(shí),在傳感器兩端并聯(lián)一個(gè)負(fù)載電阻R,而傳感器可視為一個(gè)電容對電阻R進(jìn)行放電,回路電流反映該時(shí)刻電荷對時(shí)間導(dǎo)數(shù),通過測量R兩端的電壓V來完成測試[9]。

圖3 PVDF沖擊傳感器電流模式測量電路
測得的電壓信號(hào)進(jìn)行時(shí)間積分得到電荷量Q(t)為
(5)
確定轉(zhuǎn)移電荷Q和壓力σ后,傳感器靈敏度系數(shù)K為
K(σ)=Q(t)/Aσ
(6)
式中K的單位為pC/N;A為傳感器的有效面積;σ為傳感器所受的壓力。
本文采用分離式Hopkinson桿進(jìn)行了PVDF沖擊傳感器的動(dòng)態(tài)標(biāo)定(壓力范圍0~200 MPa),以及相近壓力點(diǎn)的一致性測試。所使用的Hopkinson桿的入射桿和透射桿均為硬質(zhì)桿(鋁合金材質(zhì)),直徑為14.5 mm,電流模式測試的并聯(lián)電阻為2 kΩ,PVDF沖擊傳感器有效敏感面積為9 mm2;通過調(diào)節(jié)子彈撞擊速度,進(jìn)行不同壓力下的標(biāo)定測試。圖4(a)為一次實(shí)驗(yàn)測試的原始波形。由式(4)處理得到加載壓力與時(shí)間的關(guān)系,如圖4(b)所示。由式(5)處理得到傳感器轉(zhuǎn)移電荷與時(shí)間的關(guān)系,如圖4(c)所示。通過讀取圖中峰值,可獲得測試的壓力和轉(zhuǎn)移電荷。

圖4 動(dòng)態(tài)標(biāo)定測試結(jié)果
動(dòng)態(tài)標(biāo)定實(shí)驗(yàn)中壓力載荷控制在0~200 MPa范圍內(nèi),隨機(jī)挑選PVDF沖擊傳感器進(jìn)行靈敏度系數(shù)K標(biāo)定,將測試數(shù)據(jù)進(jìn)行分析以及線性擬合,得到圖5(a)的分布曲線,從圖5(a)得擬合公式y(tǒng)=272.067x-2 165.79,擬合直線的線相關(guān)性度為0.872 05,測量結(jié)果近似為線性,但存在部分離散點(diǎn)。
動(dòng)態(tài)標(biāo)定實(shí)驗(yàn)中使用的PVDF沖擊傳感器是從多批次加工產(chǎn)品中隨機(jī)挑選的,測量結(jié)果中離散點(diǎn)是由制備的批次性誤差導(dǎo)致的。批次性誤差是由于每批薄膜極化溫度、極化時(shí)間、磁控濺射時(shí)間、濺射背景真空度等因素不同而導(dǎo)致的批次性差異,其會(huì)直接影響PVDF傳感器的性能,故PVDF傳感器在使用前應(yīng)分批次進(jìn)行標(biāo)定,避免批次性誤差。但本文傳感器的數(shù)據(jù)整體狀態(tài)趨近于線性,證明PVDF沖擊傳感器的制備方法適用于大批量生產(chǎn)。
在同批次的PVDF沖擊傳感器中隨機(jī)選取10片進(jìn)行靈敏度系數(shù)K的標(biāo)定,結(jié)果如圖5(b)所示。

圖5 PVDF沖擊傳感器靈敏度系數(shù)標(biāo)定
得到轉(zhuǎn)移電荷Q與加載壓力σ的線性關(guān)系為
Q=284.309 8σ-1 454.23
(7)
線性相關(guān)系數(shù)為0.971 79,再結(jié)合式(6)得到K=31.59 pC/N。上述結(jié)果驗(yàn)證了在0~200 MPa壓力范圍內(nèi)同批次的PVDF沖擊傳感器具較高的靈敏度和良好的線性度。
在同批次傳感器中隨機(jī)選取6片進(jìn)行標(biāo)定實(shí)驗(yàn)。由于Hopkinson桿屬于動(dòng)態(tài)標(biāo)定,無法實(shí)現(xiàn)精確控制壓力,實(shí)驗(yàn)壓力約60 MPa時(shí)具有相對穩(wěn)定的壓力輸出,測試數(shù)據(jù)如表1所示。

表1 一致性測試結(jié)果
分離式Hopkinson桿在標(biāo)定測試過程中,受到子彈氣壓、撞擊位置、子彈速度等因素影響[10]而使得實(shí)驗(yàn)測試壓力點(diǎn)分布在55~65 MPa范圍內(nèi)。完成實(shí)驗(yàn)后,計(jì)算加載壓力、PVDF沖擊傳感器的靈敏度系數(shù)K,以及誤差概率分析[11]。
圖6(a)為壓力的正態(tài)分布圖,按照圖6(a)的數(shù)值計(jì)算得到壓力的均值為60.08 MPa,壓力的標(biāo)準(zhǔn)差為2.27,壓力95 %置信區(qū)間在58.264~61.902 MPa。圖6(b)為靈敏度系數(shù)K的正態(tài)分布圖,按照圖6(b)中的數(shù)值計(jì)算,K的均值為23.3 pC/N,K的標(biāo)準(zhǔn)差為4.26,K的95 %置信區(qū)間為19.88~26.70 pC/N。
從圖6(a)和圖6(b)中可以得出,靈敏度系數(shù)K的一致性離散度較大。由于測試的PVDF傳感器是同批次的,因此,傳感器的批次差異影響是可以排除的。再分析一致性離散度較大的原因主要包括:
1)測試設(shè)備誤差:Hopkinson桿的壓力載荷的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.273 4,造成壓力點(diǎn)復(fù)現(xiàn)差異,如圖6(a)所示。
2)PVDF傳感器的封裝誤差:在封裝過程中敏感膜通過導(dǎo)電膠與兩面的銅箔粘接,導(dǎo)電膠的用量和固化時(shí)間會(huì)直接影響敏感膜的平整度,這樣在測試時(shí)直接導(dǎo)致傳感器表面受壓的不均勻,使得PVDF傳感器測得的壓力與Hopkinson桿施加的壓力存在較大的差異。此外,隨著封裝表面平整的下降,使得傳感器輸出的電荷積分曲線出現(xiàn)波動(dòng),進(jìn)而導(dǎo)致積分面積減少和電荷Q值減小。壓力和電荷均出現(xiàn)相對誤差,導(dǎo)致傳感器靈敏度系數(shù)K的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差增大,如圖6(c)所示,PVDF輸出電荷曲線出現(xiàn)遲域波動(dòng)。

圖6 PVDF沖擊傳感器一致性標(biāo)定
3)PVDF傳感器的安裝誤差:試驗(yàn)前將PVDF沖擊傳感器安裝固定在Hopkinson桿的入射桿和投射桿之間的墊片上,由于手動(dòng)操作引入了安裝誤差,進(jìn)而導(dǎo)致傳感器表面受到的沖擊載荷不一致。試驗(yàn)中出現(xiàn)引出銅電極被打斷,電荷信號(hào)輸出不完全現(xiàn)象,如表1中3號(hào)和5號(hào)傳感器,由于電荷積分不完全導(dǎo)致Q值變小,使傳感器靈敏度系數(shù)K變小,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差增大。圖7(a)為試驗(yàn)后銅箔引出電極斷裂的PVDF沖擊傳感器。圖7(b)中由于電極斷路電荷信號(hào)輸出不完整,缺少下降沿信號(hào),導(dǎo)致計(jì)算電荷積分面積較少,有效Q值降低50 %。

圖7 傳感器受損時(shí)結(jié)果測試
1)標(biāo)定試驗(yàn)表明,分離式Hopkinson桿可以準(zhǔn)確標(biāo)定PVDF沖擊傳感器的靈敏度系數(shù),還可以校驗(yàn)PVDF沖擊傳感器的批次一致性,因此可認(rèn)為是PVDF沖擊傳感器低壓動(dòng)態(tài)標(biāo)定測試?yán)硐氲脑囼?yàn)裝置。
2)測試壓力范圍為0~200 MPa,本文研制的PVDF沖擊傳感器,在同批次時(shí)線性度和靈敏度均較好,線性相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.971 7,靈敏度系數(shù)為31.59 pC/N。在不同批次時(shí)測試數(shù)據(jù)存在偏差較大的問題,主要是由極化溫度、極化時(shí)間、電極厚度等制造工藝參數(shù)的差異所導(dǎo)致的。在不同批次時(shí)線性相關(guān)系數(shù)(0.921 48和0.872 05)低于同批次時(shí)的線性相關(guān)系數(shù)(0.971 7),此外還存在離散點(diǎn)。因此PVDF沖擊傳感器必須按照批次進(jìn)行標(biāo)定。
3)在同批次一致性標(biāo)定試驗(yàn)結(jié)果中,分離式Hopkinson桿的壓力標(biāo)準(zhǔn)差為2.27,傳感器靈敏度系數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)差為4.26。分析認(rèn)為一致性影響因素主要包括測試設(shè)備誤差、傳感器封裝誤差和傳感器安裝誤差。
4)根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,本文研制的PVDF沖擊傳感器在0~200 MPa壓力范圍內(nèi),具有較快的響應(yīng)速度、較高的線性度、較大的靈敏度等特點(diǎn),制備工藝較為成熟,可以進(jìn)行批量生產(chǎn)。