市售魚類喹諾酮類藥物殘留調查

林功師

（廈門市海洋與漁業研究所，福建 廈門 361008）

喹諾酮類化合物（Quinolones, QNs）是一類人工合成的具有抗菌活性強、與其他抗菌藥物交叉耐藥性少和毒副作用小的廣譜型抗菌藥物，其價格低廉。因此，20 世紀80 年代開始在水產養殖中，喹諾酮類化合物被用于預防和治療水生動物疾病。近年來，在養殖過程中由于沒有科學合理地使用喹諾酮藥物，引起的水產品質量安全事故屢見不鮮。有研究表明，水產養殖過程中，使用的抗生素藥物只有20%～30%被魚體吸收和轉化，大部分進入水體中，對水生態環境造成污染和破壞，并通過食物鏈進行富集和傳導，進而對人類的健康造成潛在的風險。2015 年原農業部發布第2292 號公告，規定在食品動物中停止使用洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星、諾氟沙星4 種獸藥。2019 年國家發布《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》（GB 31650—2019），規定動物肌肉組織中（魚皮+肉）的恩諾沙星與環丙沙星之和最大殘留限量為100 μg/kg。

為了解市場銷售水產品中喹諾酮類藥物殘留情況，于2020 年1 月至12 月，對廈門市水產批發市場銷售的水產品（魚類）進行隨機抽樣檢測，以期為有關部門對水產品中喹諾酮類藥物殘留的監督管理提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 材料

采集的樣品為水產批發市場常見市售養殖水產品和產地預銷售的養殖水產品，共計136 批次，包含金鯧（Trachinotus ovatus）、黃鰭鯛（Acanthopagrus latus）、大黃魚（Larimichthys crocea）、大口黑鱸（Micropterus salmoides）、牙鲆（Paralichthys olivaceus）、大菱鲆（Scophthalmus maximus）、鞍帶石斑魚（Epinephelus lanceolatus）、鱖（Siniperca chuatsi）、烏 鱧（Channa argus）、鳙（Aristichthys nobilis）、草魚（Ctenopharyngodon idella）、尼羅羅非魚（Oreochromis niloticus）等 12 個品種。

1.2 儀器和試劑

1.2.1 儀器

超高效液相色譜（1290 Infinity UHPLC，美國Agilent 公司）；三重四級桿串聯質譜儀（AB Sciex-Triple Quad 4500，美國AB 公司，配有電噴霧ESI離子源）；BS110S 電子天平（德國Sartorius 公司）；SorvallStratos 高速冷凍離心機（美國Thermo 公司）；旋轉蒸發儀（R100，瑞士 BUCHI 公司）；MS3 Digital漩渦振蕩器（德國 IKA 公司）；Milli-Q Gradient 超純水儀（美國 Millipore 公司）；20，50，100 和 1 000 μL移液器（法國Gilson 公司）。

1.2.2 試劑

甲酸（HPLC，西隴化工），正己烷、甲醇、乙腈均為色譜純（德國MERCK 公司）；乙酸銨（分析純，上海滬試）

1.2.3 標準品

恩諾沙星（Enrofloxacin）、鹽酸環丙沙星（Ciprofloxacin）、諾氟沙星（Norfloxacin）、氧氟沙星（Ofloxacin）、培氟沙星二水甲磺酸鹽（Pefloxacin）、鹽酸洛美沙星（Lomefloxacin），諾氟沙星 D5（Norfloxacin D5）、鹽酸環丙沙星 D8（Ciprofloxacin D8）、恩諾沙星 D5（Enrofloxacin D5）均為德國 Dr.Ehrenstorfer標準品。

1.3 檢測方法及評價依據

按照《水產品中17 種磺胺類及15 種喹諾酮類藥物殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法》（農業部1077 號公告—1—2008）進行檢測分析；評價依據為《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》（GB 31650—2019）和中華人民共和國原農業部公告第 2292 號。

2 結果與分析

2.1 樣品中喹諾酮殘留

136 份樣品中，共檢出恩諾沙星和環丙沙星2 種喹諾酮類藥物殘留，檢出陽性樣品3 份，總體檢出率為2.21%，含量最小值為未檢出，最大值為321.4 μg/kg。其中檢出恩諾沙星3 批次，檢出環丙沙星2 批次。根據《食品安全國家標準食品中獸藥最大殘留限量》（GB 31650—2019）的規定，3 份陽性樣品均超過最大殘留限量，總超標率為2.21%。

2.2 不同魚類中喹諾酮類藥物殘留

不同魚類中喹諾酮類藥物殘留情況見表1。由表1 可見，12 種魚類中，大黃魚、大口黑鱸和鱖各有1 批次檢出喹諾酮類藥物殘留，其余魚類中均未檢出。檢出率最高的是大口黑鱸達8.33%，其次是鱖7.69%。

表1 不同魚類中喹諾酮類藥物殘留情況

2.3 不同種類喹諾酮藥物殘留

在檢出喹諾酮藥物殘留的魚類中（表2），恩諾沙星殘留量分別為197.2～321.4 μg/kg，檢出率達到2.21%；環丙沙星殘留量分別為 36.2～64.2 μg/kg，檢出率為1.47%；氧氟沙星、諾氟沙星、培氟沙星和洛美沙星均未檢出；此外，在3 批次檢出恩諾沙星藥物殘留的樣品中，同時檢出環丙沙星藥物殘留的有2 批次，并且恩諾沙星的殘留量遠大于環丙沙星的殘留量。檢出的喹諾酮藥物殘留主要集中在恩諾沙星和環丙沙星這2 種漁藥，說明這2 種藥物在水產養殖中依然被廣泛使用。

表2 12 種魚類中不同種類的喹諾酮藥物殘留檢出結果

3 討論

調查發現，市場銷售的魚類中存在著一定的喹諾酮藥物殘留。其中恩諾沙星、環丙沙星作為非禁用漁藥在養殖魚中普遍存在，并且恩諾沙星的檢出率和超標率較高，最高殘留量達321.4 μg/kg，超過規定限量值3 倍多，超標率2.21%；環丙沙星最高殘留量為64.2 μg/kg，在恩諾沙星有檢出的樣品中檢出，可能與其是恩諾沙星的代謝物有關。調查結果顯示大口黑鱸的檢出率和超標率較高，這與貝亦江等研究的浙江省養殖水產品中恩諾沙星、環丙沙星檢出主要集中在烏鱧、大口黑鱸等品種的結論一致。鱖在養殖過程中易受細菌、真菌和病毒等的侵害，對漁藥的依賴度較高，漁藥殘留問題較為突出。鱖于2017 年被原農業部列入《2017 年農產品質量安全專項整治方案》，“三魚兩藥”專項整治對象之一。調查中發現鱖體內恩諾沙星和環丙沙星的檢出率也較高，在136 份樣品中未發現洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星和諾氟沙星等禁用的喹諾酮藥物殘留。說明通過近年來的大力宣傳和執法監管，漁民和商戶的用藥意識在不斷提高，但是從藥物殘留量看，3 份檢出的樣品中，喹諾酮藥物殘留量均超過規定限量值，說明不科學不合理用藥情況依然存在，執行休藥期制度落實不到位。因此仍需加強水產養殖、暫養、銷售各個環節中喹諾酮類藥物的使用管理。

4 結語

由于采集的樣品量相對較少，品種也僅涉及常見的部分魚類，尚未包含蝦、蟹甲殼類水產品，因此只能反映部分水產品市場中喹諾酮藥物殘留情況。下一步有必要擴大樣品采集的品種和數量，并開展連續性的動態監測，為更加準確了解水產品中藥物殘留情況，保障食品安全和消費者的身體健康提供數據支持。由于喹諾酮類藥物的長期大量使用，可能引起細菌耐藥性、對微生態環境的破壞、生物體及人體的毒副作用等。因此，需加強喹諾酮類藥物的作用機制及耐藥機制、毒性效應、生態環境風險評價和膳食風險評估等方面研究，為科學合理用藥提供理論依據。