李久明
(中國中煤能源集團有限公司,北京 100120)
稀缺煤炭是指具有某種煤質(zhì)特征和重要經(jīng)濟價值、儲量相對較少的煤類。吉郎德煤礦主要開采和初加工原煤,產(chǎn)品具有特低灰、特低硫的稀缺特性。原煤經(jīng)過簡單加工后銷往周邊化工廠和下游貿(mào)易商,對資源的依賴性強,屬于典型的資源型企業(yè)。由于產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一,加工深度欠缺,企業(yè)抗風(fēng)險能力明顯不足,容易受到市場波動的影響。除此之外,煤炭開采位于產(chǎn)業(yè)鏈的最底端,難以有效發(fā)揮稀缺煤炭資源的潛在經(jīng)濟價值。因此,煤炭企業(yè)必須向橫向拓展產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和向縱向延伸產(chǎn)業(yè)鏈,提高資源的綜合利用率,增加產(chǎn)品經(jīng)濟附加值。
通過分析吉郎德礦原煤特點,以及煤制炭材料、冶煉和超純煤用原料煤技術(shù)現(xiàn)狀,提出了特低灰、特低硫煤生產(chǎn)活性炭,為稀缺煤炭資源的高附加值開發(fā)提供借鑒。
吉郎德露天煤礦位于新疆巴里坤礦區(qū),所產(chǎn)煤炭水分(Mad)2.72%,揮發(fā)分(Vdaf)37.89%,灰分(Ad)4.07%,屬長焰煤,煤質(zhì)特征為特低灰、特低硫、高揮發(fā)分、高發(fā)熱量,有弱結(jié)渣性,對CO2的反應(yīng)性較好,化驗數(shù)據(jù)見表1。

表1 特低灰、特低硫煤的化驗數(shù)據(jù) 單位:%
根據(jù)《煤基活性炭用煤技術(shù)條件》(MT/T 1011-2006),活性炭用原料煤灰分應(yīng)小于5%,全硫小于0.5%,粘結(jié)指數(shù)小于18。活性炭產(chǎn)品中的灰分隨著原煤灰分而降低,灰分過高則用于造孔的有機碳含量減少,不利于孔結(jié)構(gòu)的形成,導(dǎo)致比表面積降低,影響吸附性能,同時降低活性炭產(chǎn)品的強度。但礦物質(zhì)中的鐵元素、鈣元素會催化活化反應(yīng),促進炭化料的燒失和大孔、中孔的形成。吉郎德礦原煤灰分4.07%,達到了特低灰的標準,其中氧化鐵和氧化鈣占19.29%,是活化反應(yīng)的有利因素。揮發(fā)分是對煤進行分類的主要依據(jù),揮發(fā)分越高,煤的變質(zhì)程度和石墨化程度越高,在炭化后形成微晶結(jié)構(gòu),活化反應(yīng)性降低。孔結(jié)構(gòu)隨變質(zhì)程度的提高發(fā)生有規(guī)律的變化,低變質(zhì)程度的煤活化后主要形成中大孔,高變質(zhì)程度的煤活化后形成微孔。吉郎德礦原煤揮發(fā)分37.89%,為低變質(zhì)程度長焰煤,有利于制備中孔發(fā)達的活性炭,用于水處理、脫色、催化劑載體等領(lǐng)域。當生產(chǎn)催化劑載體用活性炭時,較低的硫分能夠提高活性炭和催化劑的質(zhì)量。冶煉用還原劑要求較低的灰分,灰分過高導(dǎo)致產(chǎn)品中雜質(zhì)含量升高,質(zhì)量降低;熔渣量增加,影響爐況和能耗,原料煤灰分4.07%滿足工業(yè)硅冶煉和電極材料的一般要求。
活性炭是由含碳物質(zhì)經(jīng)特殊加工制得的人工炭材料,具有比表面積大、孔隙發(fā)達、吸附能力強、性能穩(wěn)定、可以再生重復(fù)利用的特點,在工業(yè)、城市水處理、氣體凈化、工業(yè)催化劑等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。以煤為原料生產(chǎn)的活性炭相比木材和果殼等其他物質(zhì),具有原料來源廣泛、成本低廉的優(yōu)勢。
煤基活性炭在水處理和煙氣凈化領(lǐng)域的需求越來越多。采用定向制備、配煤調(diào)控孔結(jié)構(gòu)和深度降灰,能夠制備低灰、高比表面積活性炭。煤中過量的灰分不利于活性炭孔隙發(fā)育,灰分<5%的特低灰是煤基活性炭的理想原材料,有利于控制灰分。部分煤企進行了特低灰煤制備活性炭的工業(yè)試驗,開發(fā)了高效生產(chǎn)設(shè)備。吳憲平等[1]選擇新疆12座礦井生產(chǎn)的灰分在2.73%~8.24%的原料煤,經(jīng)預(yù)氧化、炭化、活化試驗,制得了碘吸附值794~1034 m2/g的優(yōu)質(zhì)活性炭,表明各煤礦的原料煤全部可以生產(chǎn)活性炭,經(jīng)過配煤和優(yōu)化工藝參數(shù),可生產(chǎn)更高品質(zhì)的活性炭產(chǎn)品。利用特低灰、特低硫煤生產(chǎn)活性炭對提高稀缺煤炭資源的附加值具有重要價值。
煤基活性炭的生產(chǎn)工藝包括原料煤破碎、磨粉、添加粘結(jié)劑壓制成型、干燥、炭化、活化,最后經(jīng)篩分獲得柱狀活性炭和粉狀活性炭,選用的設(shè)備包括雷蒙磨、對輥式成型機、外熱式預(yù)熱爐和炭化爐,多段耙式爐、多膛爐或斯列普爐用于炭化料的活化。趙榮善等[2]介紹了外熱式氧化爐和炭化爐的結(jié)構(gòu)及炭化工藝,灰分2.33%~2.7%的原料煤經(jīng)磨粉、壓塊后依次輸送進氧化爐、炭化爐、活化爐,其中氧化爐、炭化爐分6段分別控制溫度,以天然氣為原料進行加熱,活化后獲得1049~1055 m2/g活性炭。烏魯木齊周邊弱黏煤和不黏煤是生產(chǎn)活性炭的優(yōu)質(zhì)原料,與氣煤配煤炭化和活化,產(chǎn)品指標將更加優(yōu)良。陸曉東等[3]使用灰分2.2%的哈密煤和灰分5.93%的寬溝煤進行配比制備活性炭,250 ℃預(yù)氧化、530 ℃熱解炭化、920 ℃活化反應(yīng),制得的活性炭碘吸附值達到1200~1320 mg/g,對水中TOC的去除率達到38%,性能優(yōu)于國外同類產(chǎn)品。
新疆地區(qū)弱黏煤和不黏煤比較適宜制備優(yōu)質(zhì)水處理用活性炭,與無煙煤配煤生產(chǎn)高耐壓強度、耐磨強度的活性焦,滿足當前化工企業(yè)煙氣脫硫脫硝需求,符合產(chǎn)業(yè)政策。特別是吉郎德礦特低灰、特低硫煤作為活性炭生產(chǎn)原料,有利于延長企業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈,簡化脫灰工藝流程,提高經(jīng)濟效益。
超純煤技術(shù)是拓寬煤炭資源利用途徑,提高煤炭附加值的重要途徑。灰分低于2%的超純煤能夠用于水煤漿、高檔活性炭、超級電容器電極和碳納米材料等,具有重要的經(jīng)濟價值。超純煤制備方法包括化學(xué)法和物理法,由于化學(xué)法需要強酸或強堿與煤種的無機礦物質(zhì)反應(yīng),達到深度脫灰的目的,對環(huán)境和設(shè)備損害較大,應(yīng)用受到限制;物理法是利用煤與礦物質(zhì)的沉降速度和電學(xué)性質(zhì)差異進行深加工的技術(shù),對環(huán)境污染更少。
目前煤炭加工行業(yè)已經(jīng)實現(xiàn)了通過重介旋流和干擾床分選工藝生產(chǎn)灰分低于3%的超低灰無煙煤產(chǎn)品[4]。然而重介質(zhì)的使用會增加洗精煤中Fe元素的含量,不利于硅冶煉用原料煤的質(zhì)量控制。朱子祺等[5]使用神東礦區(qū)哈拉溝煤礦灰分5.24%的原料煤進行水力旋流試驗,結(jié)果表明錐段錐角120°、底流口直徑16 mm、給料壓力0.7 MPa,獲得了灰分2.42%的超低灰煤,F(xiàn)e含量更低,進一步提高了產(chǎn)品質(zhì)量,拓寬了產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。
吉郎德礦原煤灰分4%,經(jīng)過深度洗選,產(chǎn)品回收率和質(zhì)量等級將進一步提高,生產(chǎn)超純煤有利于增加產(chǎn)品種類,根據(jù)市場需求靈活調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),達到經(jīng)濟效益最大化,促進企業(yè)向新型材料行業(yè)轉(zhuǎn)型升級,與此同時也對旋流器、TPS等分選設(shè)備提出更高要求。
電解鋁用電極材料以石油焦為骨料,添加煤瀝青為粘結(jié)劑,經(jīng)混捏、成型、焙燒制成。石油焦價格高,特低灰、特低硫煤替代石油焦制備陽極材料具有較高的經(jīng)濟價值。李發(fā)闖等人[6]提出了低灰煙煤和石油焦調(diào)整配比,煅燒制備電解鋁用陽極。
目前以低灰煤為原料制備電極材料,已經(jīng)能夠滿足電解鋁行業(yè)需求。特低灰煤作為炭材料原料煤,有利于煤炭高效利用,吉郎德礦現(xiàn)有選煤工藝需進一步優(yōu)化,保證產(chǎn)品質(zhì)量的均一性和穩(wěn)定性。
工業(yè)硅是硅石與碳質(zhì)還原劑在礦熱爐中發(fā)生氧化還原反應(yīng),制備的基礎(chǔ)工業(yè)材料,廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體和化工等領(lǐng)域。工業(yè)硅的冶煉需要石油焦、木炭、煙煤等還原劑,原料要求低灰、固定碳和比電阻高、揮發(fā)分適中、化學(xué)反應(yīng)活性強、有一定的粒度和強度,木炭各項指標最優(yōu),是生產(chǎn)優(yōu)級工業(yè)硅的最佳還原劑。實際生產(chǎn)中通常使用不同的還原劑并調(diào)整配比,穩(wěn)定爐況,降低電耗和生產(chǎn)成本。唐琳等[7]提出了冶煉硅用煙煤質(zhì)量指標,要求灰分<4.5%,灰分中氧化鐵<20%、氧化鋁<20%、氧化鈣<6%、SiO2介于25%~45%,SO2<3%。灰分3.02%的新疆低灰煙煤和其他碳質(zhì)還原劑按一定比例配合,滿足工業(yè)硅冶煉的生產(chǎn)指標要求。
鄒學(xué)柏等[8]研究了不同木炭、石油焦、灰分2.72%煙煤配比,用于工業(yè)硅冶煉還原劑,結(jié)果表明生產(chǎn)出的硅達到了化學(xué)級,煙煤替代木炭方案技術(shù)可行,具有較高經(jīng)濟效益。段西京等[9]試驗了使用灰分4.5%的精煤全煤冶煉硅,結(jié)果表明爐況穩(wěn)定,電耗和生產(chǎn)成本降低,煙煤透氣性不如木炭,需添加木塊做疏松劑。畢紅興等[10]優(yōu)化了工業(yè)硅冶煉入爐原料質(zhì)量,指出為了控制還原劑燃燒損失,保證電極插入深度和氧化還原反應(yīng),提高透氣性,通過合理搭配還原劑,減少鐵元素帶入。
吉郎德露天礦煤炭產(chǎn)品灰分和鐵含量較低,可直接用于金屬和硅冶煉生產(chǎn)。但隨著下游用戶對產(chǎn)品質(zhì)量的要求越來越高,煤炭開采企業(yè)需要開發(fā)應(yīng)用高效洗選工藝和設(shè)備,以提高產(chǎn)品質(zhì)量,保持灰分穩(wěn)定率在合理范圍。
煤炭是國民經(jīng)濟發(fā)展所必需的基礎(chǔ)能源,尤其是其中的稀缺和特殊煤種,儲量有限,在工業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著特殊作用。新疆地區(qū)十四五規(guī)劃期間將布局煤炭煤電煤化工、新能源、新材料等產(chǎn)業(yè),重點推動準東、哈密、吐魯番能源化工產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)建設(shè)。以特低灰、特低硫煤為原料發(fā)展煤基炭材料,可以進一步提高附加值,符合煤炭資源清潔高效利用的發(fā)展方向。
(1)新疆地區(qū)特低灰、特低硫煤是生產(chǎn)水處理用和煙氣凈化用活性炭的優(yōu)質(zhì)原料,同時也需要優(yōu)化無煙煤等配煤比例和工藝,保證產(chǎn)品質(zhì)量具備市場競爭力。
(2)為滿足日益增長的需求和產(chǎn)能限制,需要有生產(chǎn)能力1萬噸及以上、更加清潔高效的煤基活性炭生產(chǎn)設(shè)備。
(3)超純煤符合制備新型炭材料的需求,是拓寬產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的途徑之一,但對原煤的可磨性和分選設(shè)備要求較高。
(4)特低灰、特低硫煤是冶煉用還原劑的重要來源,煤炭市場企業(yè)需要優(yōu)化洗選加工工藝,保證質(zhì)量穩(wěn)定。