QuEChERS-GC法測定白菜中3種有機磷農藥殘留量

◎ 馮 惠

（昆明市食品藥品檢驗研究院，云南 昆明 650000）

我國每年多達20萬的農藥使用量，其中有機磷農藥的主要功能是防止和控制一些植物的疾病和害蟲，被大面積應用于農業生產[1]。而從業者為提高產量，任意提高有機磷農藥的使用劑量，增加給藥次數，導致農藥效果下降。出現這種現象以后，從業者往往繼續加大農藥使用量，如此往復，終將形成一個惡性循環，在食品安全乃至生態環境安全方面帶來巨大威脅[2]。本文以白菜為研究對象，引用了國家標準《食品安全國家標準 植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質譜聯用法》中應用于蔬菜、水果和食用菌的QuEChERS前處理方法[3]，采用氣相色譜法，期望在現有實驗條件下，對白菜中的3種有機磷農藥殘留進行準確有效的定量分析檢測。

1 材料與方法

1.1 儀器與設備

氣相色譜儀（島津GC-2010 PLus、賽默飛TRACE 1310、FPD檢測器）、高速離心機（賽默飛SorvaLL ST16）、氮吹儀（安譜DC-24）、振蕩器（德進MuLti Reax）和天平（奧豪斯CP224C）。

1.2 試劑與材料

乙腈（賽默飛色譜純），乙酸乙酯（默克色譜純），QuEChERS試劑盒（安捷倫），丙酮中敵百蟲、二嗪磷、水胺硫磷溶液標準樣品（100 μg·mL-1，1 mL，農業農村部環境保護科研監測所）。

1.3 樣品處理

隨機購買共5批大白菜，勻漿稱樣10.0 g于50 mL塑料離心管中（精確至0.01 g），加入10 mL乙腈、1粒陶瓷均質子，密封離心管，振蕩器渦旋振蕩1 min，加入Bond ELut EN萃取鹽包5982-5650CH，渦旋振蕩 1 min，離心 5 min（5 000 r·min-1）[4]。將吸取好的6 mL上層清液添加到5982-5056CH凈化管中；若試樣顏色較深，則選用5982-5256CH凈化管，渦旋混勻1 min，離心 5 min（5 000 r·min-1）。吸取 2 mL 上清液于10 mL試管中，40 ℃水浴，氮吹至近干。用乙酸乙酯1 mL復溶，過微孔濾膜（0.22 μm）過濾至色譜瓶，上GC測定。

1.4 色譜條件

賽默飛TRACE1310進樣量：1 μL（自動進樣器）；進樣口溫度：240 ℃；進樣方式：不分流；恒流1.2 mL·min-1；程序升溫：初始180 ℃，保持1 min，以 10 ℃·min-1升至 240 ℃，保持 2 min，再以 20 ℃·min-1升到280 ℃，保持2 min；檢測器FPD：基體溫度280 ℃，池溫150 ℃；空氣流量115 mL·min-1，氫氣流量 90 mL·min-1。

島津GC-2010 PLus進樣量：1 μL（自動進樣器）；進樣口溫度：240 ℃；進樣方式：不分流；恒壓104.3 kPa；程序升溫：初始90 ℃，保持1 min，以10 ℃·min-1升至 160 ℃，保持 1 min，再以 30 ℃·min-1升到280 ℃，保持3 min；檢測器FPD：基體溫度280 ℃；池溫150 ℃；空氣流量90 mL·min-1，氫氣流量 62.5 mL·min-1。

高純N2、O2、H2，純度大于99.999%。色譜柱：TraceGLOD TG-5SiLMS（30 m×0.25 mm×0.25 μm），采用弱極性固定相，選擇性接近于5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷。

2 結果與分析

2.1 線性方程、范圍以及相關系數

稀釋3種物質的標準混合中間工作液，制備出一系列標準工作溶液。按照1.4的色譜條件進行進樣分析，以溶液濃度與峰面積分別作橫縱坐標，計算各個有機磷物質的線性回歸方程[5]。敵百蟲、二嗪磷和水胺硫磷的線性方程、范圍以及相關系數等詳見表1。

表1 3種物質保留時間、線性范圍、相關系數和線性方程表

2.2 精密度

每個物質選取3個濃度，每個濃度做6針進樣，計算3種物質在樣品中的RSD（濃度相對標準偏差）。由表2可知，3種物質RSD在1.2%～3.8%，表明方法精密度良好。

表2 3種物質精密度表

2.3 檢出限

檢測結果不含3種物質，通過3倍信噪比時對應的濃度計算得出方法的檢出限。由表3可知，3種物質的檢出限在0.004～0.006 mg·kg-1。

表3 3種物質檢出限表

2.4 加標回收率

在3種物質中分別選取3組加標濃度，每個濃度平行3次，進行加標回收率計算。由表4中數據可知，3種物質在3個濃度添加水平之下的平均加標回收率在87.4%～115.5%。

表4 敵百蟲、二嗪磷、水胺硫磷加標回收率表

2.5 樣品的測定

本次實驗在昆明地區楊家農貿市場、盧江綜合市場與安康農貿市場隨機購買共5批大白菜，每批次樣品平行測定2次。樣品中均未檢出敵百蟲、二嗪磷和水胺硫磷3種有機磷農藥成分。

3 結論

通過分析實驗數據得出，該方法具有良好的線性，檢出限、精密度、回收率等指標均符合國標要求與實驗室方法驗證要求。此方法重復性良好、線性范圍廣、準確性高及靈敏度高，達到痕量檢測農藥殘留的要求。同時也可以證明，QuEChERS前處理方法在氣相色譜法檢測農殘之中也有較好的應用，該實驗方法對于實際工作具有相當的實用價值。