循環流化床鍋爐如何控制氮氧化物的排放

周勛

（京能（赤峰）能源發展有限公司，內蒙古 赤峰 024007）

一、NOx 的生成機制

煤燃燒過程中產生的氮氧化物主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2），這兩者統稱為 NOx，此外還有少量的氧化二氮（N2O）產生。和SO2 的生成機理不同，在煤燃燒過程中氮氧化物的生成量和排放量與煤燃燒方式、特別是燃燒溫度和過量空氣系數等燃燒條件關系密切。在煤燃燒過程中，生成的NOx 途徑有三個：

（一）熱力型 NOx

它是空氣中的氮氣在高溫下氧化而生成的。其生成是在高溫下由氧原子撞擊氮分子而發生下列鏈式反應的結果:

O+N 2—— NO+N (1)

N+O 2—— NO+O (2)

（二）燃料型NOx

它是燃料中含有的氮化合物在燃燒過程中熱分解而又接著氧化而生成的NOx.燃料中的N 通常以原子狀態與各種碳氫化合物相結合,形成環狀化合物或鏈狀化合物,與空氣中的氮相比,其結合鍵內能量較小。在燃燒時很容易分解出來,經氧化反應生成大量的NOX,這種NOX 稱為燃料NO X。

NH+O—— N+OH (1)

NH+O—— NO+H (2)

NH+O—— N+H2O (3)

N+OH—— NO+H (4)

N+O 2—— NO+O (5)。

（三）快速型NOx

碳氫化合物燃燒時,分解生成CH,CH2,C2 等基團,它們會與空氣中的氮分子反應:

CH+N 2—— HCN+N (1)

2 C+N 2—— 2CN (2)

快速溫度NOX 只有在比較富燃的情況下,即在碳氫化合物CH 較多,氧濃度相對較低時才發生,其生成量很小,一般在總NO X 排放量的5% 以下。因它的生成速度快,就在火焰面上形成,欲降低快速溫度型NO X,只要保持足夠的氧量供應便可以。

二、影響因素分析

在循環流化床鍋爐中，一方面，氮在燃燒過程中被不斷氧化生成 NOx，另一方面在還原性氣氛中 NOx 也會被不斷還原生成 N2，因此，影響氧化、還原反應的所有因素都將影響到NOx 的濃度。

（一）燃料特性的影響

由于NOx 主要來自于燃料中的氮，因此，從總體上看，燃料氮含量越高，則 NOx 的排放量也越高；同時，燃料中氮的存在形態不同，NOx 的排放量也不一樣，以胺的形態存在于煤中的燃料氮在燃燒過程中主要生成NO，而以芳香環形式存在的燃料氮在揮發分燃燒過程中主要生成N2O。

（二）過量空氣系數（氧量）的影響

隨著氧量的增大氮氧化物的排放濃度增大。原因為隨著氧量的增大，爐內逐漸由還原性氣氛轉化為氧化性氣氛，不利于氮氧化物的還原，所以氮氧化物的排放濃度增高。

（三）一、二次風配比及床溫的影響

隨著一、二次風配比的增大，氮氧化物排放濃度降低。隨著一、二次風配比的增大，爐內會顯現出氧化性氣氛的傾向，這與之前的氧化性氣氛不利于氮氧化物的還原得出的結論似乎矛盾。但通過觀察可以發現隨著一、二次風配比的增大床溫下降，而氮氧化物排放濃度是隨著床溫的下降而下降的，氮氧化物排放濃度隨著一、二次風配比增加而降低，實質上是隨著床溫的降低而降低。

（四）石灰石投入量的影響

在循環流化床鍋爐中，加入的脫硫劑為石灰石，其直接目的是降低SO2的排放量，同時對 NOx 的排放量也會產生明顯的影響，使 NO 上升。脫硫劑的影響主要體現在兩個方面，一個是富余 CaO 作為強催化劑會強化燃料氮的氧化速度，使 NO 的生成速度增加；另一個是富余的 CaO 和 CaS 作為催化劑會強化 CO 還原 NO 的反應過程。一般情況下，CaO 對燃料氮氧化物生成 NO 的貢獻大與其對還原性氣體還原 NO 的貢獻，從而使得NOx 排放量增加。

三、控制 NOx 排放量的措施

（一）選擇合適的床溫

降低床溫不僅可有效地降低 NOx 的排放水平，而且有利于脫硫，但不利的影響是會使N2O 排放量上升，而且 CO 濃度增加，燃燒效率會下降。綜合考慮各方面的影響，循環流化床床溫以控制在850～900℃較為適宜。

（二）選擇性還原

在懸浮段或分離器區域注入液胺或者尿素等可有效地還原 NOx 氣體、降低其排放量。此項措施的限制條件是還原反應溫度，一般地，注胺時反應溫度約為 810℃，尿素時為 890℃，且當地氧濃度不宜過高。

（三）天然氣再燃技術

在密相區域注入天然氣可使 NOx 失氧還原為N 2，同時產生 CO。為了提高燃燒效率，可在天然氣注入口上方再注入補燃空氣，這樣既可以控制NOx 的排放水平，又可以保證較高的燃燒效率。

（四）二段燃燒

二段燃燒是流化床燃燒中最常采用的方法，它實際上是通過降低密相床中 O2 的濃度來降低氮氧化合物的排放，但 O2 降低量太多會降低脫硫和燃燒效率。Shimizu(1991)研究發現二段燃燒中一次風率在 0.9～1.0 時對氮氧化合物排放的影響最大，對揮發分含量高、中、低的三中煤的燃燒試驗發現一次風率提高，NOx 和 N2O 的排放量均增大；分段燃燒時 SO2 和 CO 的排放也有不同程度的下降，因此它是一種安全可行的燃燒方式。

四、降低 N2O 排放量的技術措施

（一）二次燃燒法

該方法是在旋風分離器的入口或出口處裝設若干噴嘴，向內噴射可燃物質，利用其燃燒時產生的高溫（950～1000℃），通過 N2O 與 H、OH 自由基的反應或 N2O 與氣體分子的反應，來實現 N2O 分解，從而降低 N2O 排放量。在該方法中，燃料燃燒溫度和煙氣在高溫區的停留時間是兩個重要的運行參數。實驗室研究證明，用 CH4 和 C3H8 作二次燃料，可使 N2O 的排放量接近于零。

（二）床料中加入金屬 Fe

文獻[1]提出在床料中加入金屬 Fe 的控制方法也是頗有前途的。在以硅砂為床料的流化床中加入金屬 Fe，N2O 可與 Fe 反應生成 FeO 和 N2：FeO 又被爐內 CO 還原，重新生成金屬 Fe：再生的金屬 Fe 又與 N2O 重復上述的反應。這些反應過程可以不間斷循環進行，達到連續消除 N2O 的目的。

（三）催化劑燃燒

1.灰渣的催化流化床燃燒灰渣的組成主要有原煤的特性所決定，研究證實灰渣對 NOx 和 N2O 的分解作用是顯著的。對原煤和去灰的褐煤及無煙煤在流化床燃燒后成分分析表明：在 770℃～1170℃的燃燒溫度范圍內，灰分的催化作用減少了燃料氮向氮氧化合物的轉化。因此，利用灰渣的循環也是降低 N2O 和 NOx 排放的一種手段。

2.選擇性非催化還原

選擇性非催化還原法，又稱為熱力脫銷法。它是在煙氣的高溫區噴人氨或尿素，不用不用催化劑迅速地與NOx 反應生成 N2 和 H2O。此種技術的關鍵是使還原劑與煙氣激烈混合，并需具有充分的反應時間（一般為 0.2S），在 900～1050℃溫度區域內噴人還原劑。選擇性非催化還原法脫硫效率不高，一般在 50%左右，最高可達 80%。

3.選擇性催化還原

選擇性催化還原法是一種干式流程，使用 NH3 及其他催化劑（有鐵、釩、鉻、銅或鉬等堿類金屬），在溫度 200～450℃時將 NOx 還原成 N2。這是由于 NH3 具有選擇性，它只與 NO 發生反應而不與煙氣中的氧發生反應。在流化床燃燒中，顆粒停留時間長、混合充分、燃燒為低溫燃燒這種特定的環境中，催化劑燃燒有一定的發展前途。

4.實施脫硫法

實施脫硫是通過氧化吸收來進行脫銷的、這種方法采用氧化劑與 NO 進行氧化反應生成NO2，所生成的 NO2 再被水或堿性溶液吸收，從而實現脫硝，實施脫硝法的脫硝率可達 90%。

結語

目前國內的脫硫技術已經發展得較為成熟,但脫氮技術仍處于研究開發階段.從環保要求而言,燃煤鍋爐只進行脫硫是遠遠不能達到環境質量要求的.由于我國環境污染比較突出,NOx 繼SO2 之后已成為大氣酸雨污染的主要因素.因此,在對燃煤鍋爐進行脫硫的同時,應注重脫氮技術的開發與應用。當我們在發展和應用循環流化床鍋爐技術的同時，也要開展對 NOx和 N2O 排放的基礎研究，探索其生成規律研究相應的控制措施，達到減少污染、保護環境和造福人類的目的。