蘇丹紅檢測技術研究進展

張 琴，周 榕

（懷化學院生物與食品工程學院，湖南懷化 418000）

0 引言

蘇丹紅，又名“蘇丹”，黃色粉末，是一種人工合成的化工染色劑，屬于親脂偶氮化合物，主要包括蘇丹紅Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ這4 種[1]。蘇丹紅在人體內會代謝生成苯胺類和萘胺類物質，具有致突變性和致癌性，故被國際癌癥研究中心列為3 類致癌物。在食品加工過程中，一些不法分子為了改善食品的外觀，會在一些需要著色的食品特別是辣椒類食品中非法添加蘇丹紅。另外，也會在飼料中添加以喂養鴨禽炮制紅心蛋等[2]。2005 年蘇丹紅事件震驚全國[3]，此后，蘇丹紅引起的食品安全問題受到了廣泛關注，2008 年蘇丹紅被列入食品中可能違法添加的非食用物質（第一批） 的名單，食品中蘇丹紅的檢測成為了重中之重，吸引了大量學者進行相關研究。目前，國標GB/T 19681—2005 中規定的蘇丹紅的檢測方法為高效液相色譜法，存在試劑用量大、耗時長的缺點[4]，較之歐盟法也存在前處理過程復雜的問題[5]，而且也不適用于現場檢測。對近些年的辣椒制品（辣椒醬、辣椒油和辣椒粉） 中蘇丹紅的檢測方法進行了概述，以期為國家的蘇丹紅快速檢測提供參考意見，希望檢測技術得到更快捷、高效、可靠的發展。

1 高效液相色譜法（HPLC）

關于使用HPLC 檢測食品中蘇丹紅的研究很多，而且HPLC 已被列入國標GB/T 19681—2005，但還是有學者在進行相關研究，以期能進一步優化檢測條件。

許秦等人[6]對國家標準法的前處理方法和色譜條件進行了優化，使用ProElut SDH 固相萃取柱對提取液進行凈化，優化后的方法分析時間減少，檢出限和定量限更低，樣品回收率更優，蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ的檢出限分別為0.010 7，0.011 1，0.011 9，0.011 0 μg/kg，該方法適用于辣椒油。邢燕等人[7]則用大孔吸附樹脂柱萃取辣椒油，再進行HPLC 分析，該方法可靠且實現了固相萃取柱的再生，可減少試驗的耗材。程曉宏等人[8]采用分子印跡的原理吸附蘇丹紅，再進行HPLC 分析，所采用的分子印跡固相萃取小柱較之國家標準法中性氧化鋁層析柱的活性更好，實現了蘇丹紅燃料的選擇性識別和富集，方法重復性好，取得了對辣醬中蘇丹紅定性與定量分析的滿意效果。

對HPLC 方法進行改進主要從樣品前處理與色譜條件進行優化，樣品處理過程中選擇恰當的吸附劑很重要，聞威等人[9]使用多孔芳香骨架- 6 作為吸附劑。李先先等人[10]制備了一種新型石墨烯摻雜型多孔復合材料，將其應用于蘇丹染料的吸附，滿足測定要求。袁渠淋等人[11]合成的金屬有機框架（MOF）材料對蘇丹紅Ⅰ也表現出了優異的吸附性能。另外，為了實現辣椒制品中蘇丹紅的檢驗，可先用薄層色譜法進行定性鑒定，再用高效液相色譜法進行定量分析[12]。

2 液相色譜- 串聯質譜法（LC-MS/MS）

除了采用液相色譜法（HPLC） 檢測蘇丹紅，還有液相色譜- 質譜聯用法（LC-MS）、液相色譜- 串聯質譜法（LC-MS/MS），近年來，使用LC-MS/MS快速篩查食品中蘇丹紅的研究增多，通過二級質譜的確證，提高了準確性和靈敏度。

李貞等人[13]使用LC-MS/MS 同時篩查辣椒制品中8 種蘇丹染料（蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ、蘇丹紅7B、蘇丹紅G、蘇丹藍Ⅱ、蘇丹黃），檢出限為0.62～6.25 ng/mL，平均回收率為92.4%～98.6%，RSD 為1.7%～3.8%，所建立的方法精密度好，滿足檢測要求，在篩查結果中發現市場銷售的辣椒制品中有添加蘇丹染料的現象，這進一步說明對蘇丹染料檢測研究的重要性，以防不良商販鉆空子。

唐俊等人[14]建立了超高效液相色譜- 串聯三重四極桿質譜法（UHPLC-MS/MS） 測定辣椒醬中18 種非食用色素的方法，并采用了QuEChERS（quick，easy，cheap，effective，rugged，safe） 技術對提取液凈化，建立了多反應監測（MRE） 模式進行測定，為國內提供了同時檢測多種非食用色素的有效方法。

高瑩等人[15]用超聲波提取法處理辣椒醬、辣椒粉等食品，不同食品分類預處理，優化了質譜條件，采用了離子檢測的陽性確證方法，外標法定量，實現了基于LC-MS/MS 測定食品中蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ等9 種非食用色素，結果顯示試驗樣品中不同程度地檢出了非食用色素，說明對禁用色素的研究、加大市場監管是十分必要的。

LC-MS/MS 的檢測方法能夠實現多種非法食用色素的檢測，可大大減少試劑的使用，縮短檢測時間，對環境也更加友好，有著簡單高效和快速準確的優點，值得推廣。

3 電化學方法

色譜法存在儀器設備昂貴、維護費用較高、樣品處理繁瑣的缺點，催生了更加經濟、更加簡便的分析方法——電化學方法。

虞葉道等人[16]選擇硫酸鈉作為電解質溶液，pH 值6，利用玻碳電極對蘇丹紅Ⅰ（主要非法添加于辣椒類食品中） 的電化學氧化的催化作用，采用線性掃描伏安法進行測定，氧化峰電流大小與蘇丹紅Ⅰ的質量濃度在0.2～10.0 mg/L 范圍內呈現良好的線性關系，線性范圍較寬，檢出限較低為0.06 mg/L，該方法突出優點是簡單快速。

馬兵兵[17]則選擇飽和硼砂緩和溶液作為電解質，pH 值9.2，丙酮為溶劑，懸汞電極作為工作電極，采用線性掃描伏安法測定辣椒制品中的蘇丹紅Ⅱ，還原峰的峰高與蘇丹紅Ⅱ的質量濃度在0.1～1.4 mg/L范圍內呈良好的線性關系，檢出限為4.6 mg/kg。

以上2 種方法分別提供了檢測食品中蘇丹紅Ⅰ和Ⅱ的電化學方法，使用起來方便，靈敏度也較高，分析成本低，簡單快捷，在基層單位適合使用。

4 其他方法

近年來，不少學者將光譜分析技術也應用到了蘇丹紅的檢測中。周瑤等人[18]使用高光譜成像檢測技術實現了對辣椒粉中蘇丹紅Ⅰ的無損檢測，對樣品直接進行圖像采集，不需要將蘇丹紅Ⅰ從辣椒粉中提取和凈化出來，通過建模以此實現檢測，該方法可以發展一套多光譜系統，將來還可以發展更多的多光譜系統用于食品安全的在線檢測。佟蕊等人[19]在檢測辣椒油中蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ時，采用了薄層色譜（TLC） 與表面增強拉曼光譜（SERS） 聯用的方法，辣椒油和蘇丹紅標準溶液采用固相萃取進行前處理，使用薄層色譜法在硅膠板上進行分離，滴加增強基底，以金納米棒效果最佳，滴加次數為2 次，用拉曼色譜儀檢測，在最佳條件下，檢出限在1 mg/kg 以下，同時樣品的檢測結果與用HPLC 檢測結果一致，該方法可靠且靈敏快速，可用于現場檢測。

食品中蘇丹紅的檢測也可使用免疫學方法。汪開銀等人[20]比較分析了3 種辣椒制品前處理方法的檢出限，用蘇丹紅Ⅰ膠體金快速檢測試劑盒檢測。辣椒制品不適合用直接提取法，在檢測時檢出限高，不滿足檢測要求，辣椒醬和辣椒油適合用固相萃取法，辣椒粉適合用皂化法，檢出限均達到10 μg/kg，靈敏度和特異性極高，方法快速準確，適合于現場檢測。

檢測辣椒制品中蘇丹紅的方法還有高效毛細管電泳法[21]、納米化學傳感器法[22]等。這些方法各有特點，可根據實驗室或現場實際情況進行選擇。

5 結語

民以食為天，食以安為先。隨著生活水平的提高，人們越來越注重食品安全。但是，市場中不乏存在不法商販將非法添加物添加入食品中，因此加大市場的監管力度和相關的檢測研究十分重要。檢測研究趨向于簡單、快速、高效、準確，若能實現多種非法添加物的同時檢測將更有利于食品安全的監管。

蘇丹紅的檢測方法中，HPLC 是比較成熟的檢測方法，已得到廣泛的應用，但是前處理方法和檢測條件可以進一步優化；而液質聯用可以使檢測結果更加靈敏、準確，可用于陽性樣品的進一步確證；電化學方法檢測更加快捷，具有很好的發展潛力；免疫學方法如免疫膠體金技術不需要任何設備，檢測非常快速，且可能實現多種物質同時檢測，可以很好地用于現場快速篩選大批樣品。