食品接觸材料及制品中4種苯酚類抗氧化劑遷移風險分析

□ 劉德云 鄧金偉 徐 蕾 佘文勛 譚兆恒 李達文 熊小婷 廣州質量監督檢測研究院

抗氧化劑作為食品接觸材料及制品的主要添加劑之一，廣泛應用于塑料、紙和橡膠等產品的生產中，用以延緩材料的氧化和降解，提高材料的化學穩定性，延長材料的使用壽命等[1]。抗氧化劑按來源可分為合成抗氧化劑和天然抗氧化劑2大類，目前使用最為廣泛的是合成抗氧化劑。2,6—二甲基苯酚、對叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚均為食品接觸材料及制品生產中常用的苯酚類合成抗氧化劑。然而，上述4種苯酚類抗氧化劑對人體健康具有潛在危害，其遷移風險需引起關注。本文對食品接觸材料及制品中4種苯酚類抗氧化劑的遷移風險進行了分析。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

根據《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》（GB 9685—2016）[2]中對2,6—二甲基苯酚、對叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚4種苯酚類抗氧化劑的使用要求，采集了塑料制品、橡膠制品及涂層制品3種類型共34批次樣品，進行上述苯酚類抗氧化劑的遷移風險分析。34批次樣品中，塑料制品12批次，橡膠制品10批次，涂層制品12批次。

1.2 遷移試驗條件的選擇

根據采集樣品預期接觸食品的類型、接觸溫度和接觸時間，依據《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品遷移試驗通則》（GB/T 31604.1—2015）[3]和《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品遷移試驗預處理方法通則》（GB/T 5009.156—2016）[4]，選擇水、4%（體積分數）乙酸、50%（體積分數）乙醇、油脂類模擬物（異辛烷）共4種類型食品模擬物分別模擬在水性、酸性、酒精類和油性食品中的遷移情況，選擇70 ℃下浸泡2 h和在60 ℃下浸泡10 d的遷移條件分別模擬短時間接觸和長時間接觸食品時的遷移情況。

1.3 檢測方法

遷移試驗完成后，采用實驗室自建檢測方法[5]進行4種苯酚類抗氧化劑的遷移量檢測。

2 結果與分析

遷移量檢測結果顯示，34批次樣品中有8批次樣品檢出苯酚類抗氧化劑，占比為23.5%，檢出物質均為2,6—二叔丁基對甲酚。

2.1 不同類型樣品遷移結果分析

從樣品類型分析，在12批次塑料制品中有2批次樣品遷移出2,6—二叔丁基對甲酚，占比為16.7%，遷移量檢測值為0.034～0.067 mg/kg，中位值為0.050 mg/kg；在10批次橡膠制品中有3批次樣品遷移出2,6—二叔丁基對甲酚，占比為30.0%，遷移量檢測值為0.058～0.100 mg/kg，中位值為0.073 mg/kg；在12批次涂層金屬制品中有3批次樣品遷移出2,6—二叔丁基對甲酚，占比為25.0%，遷移量檢測值為0.052～0.577 mg/kg，中位值為0.235 mg/kg。從不同類型樣品的檢測結果可以看出，遷移量檢測值的最大值和最高中位值均出現在涂層金屬制品中，原因可能為材質阻力對小分子化合物的遷移率有重要影響[6],金屬涂層一般較薄，對小分子化合物的遷移阻力較小，小分子物質易遷移至食品模擬物中。

2.2 不同遷移試驗條件的遷移結果分析

從食品模擬物類型分析，采用水和4%（體積分數）乙酸作為食品模擬物時，所有樣品均未檢出4種苯酚類抗氧化劑遷移量；采用50%（體積分數）乙醇作為食品模擬物時，1批次樣品檢出2,6—二叔丁基對甲酚遷移量；采用油脂類模擬物（異辛烷）作為食品模擬物時，7批次樣品檢出2,6—二叔丁基對甲酚遷移量。產生這種結果的原因可能為上述4種苯酚類抗氧化劑均為脂溶性較強的化合物，其logP值在2～5，導致其在油脂類食品模擬物中更易遷出。

從遷移試驗溫度和時間分析，8批次樣品均在60 ℃浸泡10 d的條件檢出2,6—二叔丁基對甲酚遷移，在70 ℃浸泡2 h的條件下所有樣品均未檢出苯酚類抗氧化劑。分析原因可能為小分子物質從食品接觸材料及制品中遷移至模擬物是一個持續的過程，隨著浸泡時間的延長，遷移量會增大。

2.3 遷移風險評估

遷移風險結果顯示，4種苯酚類抗氧化劑中僅2,6—二叔丁基對甲酚遷移量有檢出，最大檢出值為0.577 mg/kg，低于GB 9685—2016中的限量要求。從結果來看，4種苯酚類抗氧化劑的遷移風險均較低。但2,6—二甲基苯酚、對叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚均為小分子合成抗氧化劑，易通過吸收、溶解、滲透和擴散等方式透過包裝材料遷移進入食品[7]。相關研究表明，2,6—二叔丁基對甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚可能具有致癌性[8—9]。GB 9685—2016對塑料、涂料及涂層、橡膠、油墨、粘合劑和紙制品等各大類型食品包裝材料中2,6—二甲基苯酚、對叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚4種苯酚類抗氧化劑的特定遷移限量（SML）要求作出明確規定，2,6—二甲基苯酚和對叔丁基苯酚的SML均為0.05 mg/kg，2,6—二叔丁基對甲酚的SML為3 mg/kg，叔丁基—4—羥基苯甲醚的SML為30 mg/kg。因此，基于該類物質的潛在危害性，其遷移風險仍需關注。

3 結論

本文對食品接觸材料及制品中2,6—二甲基苯酚、對叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚4種苯酚類抗氧化劑開展了遷移風險分析。結果表明，4種苯酚類抗氧化劑的遷移風險均較低，但基于該類物質的潛在危害性，其遷移風險仍需關注。