范衛東 田耿智
平涼位于甘肅東部, 優越的地理位置和氣候條件適宜瓜果作物生長, 是生產優質瓜果的“黃金地域”。全市瓜果種植面積200 萬畝以上,總產220 萬噸,產值95 億元以上。 隨著瓜果種植的規?;驮O施化, 越來越多的農藥被投入使用, 瓜果質量安全問題已成為全球關注的焦點, 而農藥殘留是影響瓜果質量安全的主要因素。為此2019—2020 年平涼市農產品質量安全與檢驗檢測中心開展了瓜果質量安全例行監測和風險評估, 以查找瓜果農藥殘留對人體健康影響的風險程度,為監管者提供依據,為消費者消除疑慮。
1.1 材料
1.1.1 抽樣方法 抽樣按NY/T 789-2004 《農藥殘留分析樣本的采樣方法》、NY/T 2103-2011《蔬菜抽樣技術規范》、NY/T 896-2015 《綠色食品 產品抽樣準則》和 GB/T 8855-2008《新鮮水果和蔬菜 取樣方法》規定執行。 2019 年在平涼市17 個甜瓜生產基地抽取樣品18 個,22 個西瓜生產基地抽取樣品32 個,86 個蘋果生產基地抽取樣品100 個;2020 年在平涼市13 個甜瓜生產基地抽取樣品21 個,18 個西瓜生產基地抽取樣品30 個。
1.1.2 儀器設備 應用Agilent 7000C(GC-MS/MS) 三重串聯四級桿氣質聯用儀,Agilent 6460(LC-MS/MS) 液相色譜-串聯四級桿質譜儀,Agilent7890B(雙 FPD、雙 ECD、雙進樣器),Agilent1260 液相色譜儀,RV10 全自動旋轉蒸發儀,N-EVAP-24 型水浴氮吹儀,T25DS25 勻漿機、 旋渦混合器等儀器設備對抽取的甜瓜、西瓜、蘋果樣品進行檢測。
1.1.3 標準品和試劑 農藥標準品 (農業農村部環境質量監督檢驗測試中心提供);乙腈(色譜純,默克),正己烷(質譜純,默克),丙酮(色譜純,默克),甲醇(色譜純,默克),甲苯(優級純,默克),二氯甲烷(色譜純,賽默飛),氯化鈉(分析純,140 ℃烘烤4 小時,國藥),柱后衍生試劑(蘭博),GB 23200.113-2018 試劑包(安捷倫),弗羅里矽柱(6 mL/1 000 mg, waters),氨基柱(6 mL/500 mg,6 mL/1 000 mg,waters)。
1.2 方法
1.2.1 檢測方法 依據NY/T 761-2008 《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》、GB 23200.116-2019《食品安全國家標準植物源性食品中90 種有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法》、GB 23200.112《食品安全國家標準 植物源性食品中9 種氨基甲酸酯類農藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-柱后衍生法》、GB23200.113-2018《食品安全國家標準 植物源性食品中208 種農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜-質譜聯用法》、GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450 種農藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》、GB 23200.8-2016 《水果和蔬菜中500 種農藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法》 等標準方法進行檢測。
1.2.2 檢測項目 甲胺磷、氧樂果、甲拌磷(包括甲拌磷砜和甲拌磷亞砜)、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、百菌清、五氯硝基苯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、克百威(包括三羥基克百威)等有機磷、 有機氯、 擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥45 個參數。
1.2.3 評價依據 按照GB 2763-2019 《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》 標準進行判定, 所監測項目全部合格者, 判定為“該產品所檢項目符合 GB 2763-2019 的要求”; 有一項指標不合格者, 即判定為“該產品不合格”。
1.2.4 評估方法 以農藥ARfD 值和ADI 值為參考指標進行急性和慢性膳食暴露風險水平計算依據,計算方法見公式(1)和公式(2)。 %ARfD和%ADI 越小, 則急性和慢性膳食風險越小,當%ARfD 或%ADI≤100%時, 表示急性和慢性膳食風險可以接受, 當%ARfD 或%ADI>100%時, 表示急性和慢性膳食風險不可接受。

式(1)中 LP 代表蔬菜水果大份餐數據, 根據中國居民膳食指南(2019 年)推薦的數據:水果0.4 kg;HR 為殘留檢測數據的99.9 百分位點值,在 Excel 表中利用公式 PERCENTILE 計算;bw 為體重, 按 60 kg 計算;ARfD 為急性參考劑量, 單位為 mg/kg。 式(2)中 STMR 為規范試驗殘留中值, 取平均殘留值, 單位 mg/kg; C 為居民日均蔬菜水果消費量, 水果0.0488 kg; ADI 為每日允許攝入量, 單位為 mg/kg; bw 為體重,按60 kg 計算。
2019—2020 年兩年共抽檢甜瓜樣品 39個、西瓜樣品62 個、蘋果樣品100 個。西瓜樣品1 個不合格,甜瓜樣品合格率100%、西瓜樣品合格率98.4%、蘋果樣品合格率100%;在8 個甜瓜樣品中有多菌靈(檢出4 次)、烯酰嗎啉(檢出 3 次)、吡蟲啉(檢出 3 次)、吡唑醚菌酯(檢出1 次)、苯醚甲環唑(檢出 1 次)5 種農藥殘留被檢出,樣品中農藥殘留檢出率20.5%;在4 個西瓜樣品中有氯氰菊酯(檢出1 次超標)、噻蟲嗪(檢出 1 次)、多菌靈(檢出 2 次)3 種農藥殘留被檢出,樣品中農藥殘留檢出率6.4%;在75 個蘋果樣品中有多菌靈(檢出73 次)、高效氯氟氰菊酯(檢出4 次)2 種農藥殘留被檢出,樣品中農藥殘留檢出率75%; 有1 個甜瓜樣品同時檢出3 種農藥殘留(吡蟲啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環唑),有2 個甜瓜樣品同時檢出2 種農藥殘留(多菌靈、烯酰嗎啉)。
在2019—2020 年平涼市開展的瓜果專項監測中,被抽檢的201 個瓜果樣品有87 個樣品累計93 次檢出多菌靈、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環唑、氯氰菊酯、噻蟲嗪、高效氯氟氰菊酯等7 種農藥殘留, 樣品農藥殘留檢出率43.3%; 其中有1 個西瓜樣品氯氰菊酯含量超標,其他樣品農藥殘留含量都未超標,瓜果樣品合格率99.5%。 詳見表1。

表1 201 個瓜果樣品農藥殘留檢出情況
在 2019—2020 年篩查的 45 個農殘項目中, 被抽檢的201 個瓜果樣品中均未檢測出禁限用農藥,檢出的多菌靈、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環唑、氯氰菊酯、噻蟲嗪、高效氯氟氰菊酯等7 種農藥殘留都是常規允許使用的農藥,并且檢出的農藥殘留含量值普遍較低(未超標),對人體健康風險較低,對1 個不合格西瓜樣品中的氯氰菊酯(含量為0.118 mg/kg,限量值為0.07 mg/kg) 采用慢性膳食攝入風險評估和急性膳食攝入風險評估模型進行風險評估,結果表明西瓜樣品中氯氰菊酯的%ADI=9.08%,%ARfD =2.27%,均遠小于 100%,說明這個樣品中的氯氰菊酯慢性膳食攝入風險可以接受。
2019—2020 年平涼市瓜果質量安全總體良好,甜瓜樣品合格率100%、西瓜樣品合格率98.4%、 蘋果樣品合格率100%; 對抽檢的201個瓜果樣品中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥45 個參數進行檢測, 有87 個樣品累計93 次檢出多菌靈、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環唑、氯氰菊酯、噻蟲嗪、高效氯氟氰菊酯等7 種農藥殘留, 樣品農藥殘留檢出率43.3%,說明生產中存在超劑量、超頻次濫用農藥的現象,尤其是在蘋果生產中,最后一次施藥到抽樣監測,施藥間隔期長達2 個月,但蘋果樣品的農藥殘留檢出率仍然高達75%, 說明蘋果果袋中含有超量的殺菌劑(多菌靈)等農藥殘留, 應加強對生產環節中農藥使用劑量和使用頻次的監管;1 個不合格樣品中的農藥殘留氯氰菊酯采用慢性膳食攝入風險評估和急性膳食攝入風險評估模型進行風險評估, 結果表明其農藥殘留對人體健康構成風險總體上是可以接受的。
(參考文獻略)