何瀚濤
(佛山市綠健醫療廢物處置有限公司 廣東 佛山 528000)
現今我國大部分水廠的凈水工藝依舊采用“混凝—沉淀—過濾—消毒”的傳統常規工藝,消毒中,含氯消毒劑在殺滅水中微生物、病菌等致病細菌的同時,還可能與水中存在的溶解性有機物發生一系列的反應,生成鹵代化合物質,即消毒副產物(disinfection by-products, DBPs)。
消毒副產物對人體健康具有毒害性,可吸附有機鹵化物AOX是英文Absorbable Organic Halogens的縮寫。當中的鹵化物包括氯化物、溴化物和碘化物,不含氟化物。絕大部分有機鹵化物具有致畸、致癌和致突變性,是一類持久性的有機污染物,越來越受到人們的關注。以AOX 表征的有機鹵化物已成為一項國際性水質指標。我國對AOX的研究還剛剛起步,通過檢測常規工藝各流程水中AOX,可以有效評估工藝能否有效控制AOX的產生,對控制消毒副產物產生有一定指導意義。
(1)水廠凈水用聚合氯化鋁(含6%Al2O3);
(2)氫氧化鈉;0.1 mol/L。
(3)鹽酸;0.1 mol/L。
(4)水廠砂濾池石英砂。D=0.9~1.2 mm;K80=1.31~1.33
(5)對氯苯酚標準:10 μgCl/mL。
本章實驗所用主要儀器設備如下(詳見表1)。

表1 實驗中的主要儀器設備
將原水倒入潔凈燒杯中,模擬水廠投加每升水樣投加約5.00 mg/L聚合氯化鋁后,置于ZR4-6型六聯攪拌機上攪拌,絮凝沉淀后,上清液過沙濾管過濾,出水分別投加次氯酸鈉與次氯酸混合氯化銨消毒劑至總氯0.80 mg/L,室溫28 ℃消毒1 h。后存于水管內密封保存一天。各取水源水、沉淀水、過濾水、加氯消毒水以及管道浸泡水樣12份檢測其中各項水質,各取5份檢測AOX,各水樣結果取平均。
將原水不經凈水流程,直接投加氯酸鈉以及次氯酸混合氯化銨至總氯1.00 mg/L,消毒1 h,測量AOX。
檢測了實驗用原水渾濁度、PH、色度、水溫、CODMn、總氮、氨氮、TOC及AOX各2~5次,檢測結果取平均,分別測得渾濁度32.1NTU、PH7.38、色度20、水溫28 ℃、CODMn1.86、氨氮0.15 mg/L、總氮2.11 mg/L、TOC2.03 mg/L、AOX8.6 μgCl/L。檢測消毒劑及聚合氯化鋁空白平行樣品,均未檢出AOX。
依據水廠實際生產工藝參數以及多次模擬實驗的經驗,六聯攪拌機燒杯混凝實驗參數為模擬混合器轉速445 r/min,模擬混合時間35 s。
在玻璃管中填充約10 cm厚石英濾砂,用待濾水沖洗濾柱,棄去前200 mL水樣。設置流量約為0.5 L/h。
取4分自來水管(內徑15 mm、外徑22 mm)約1.3 m,往自來水管中注滿水樣后,兩頭用封頭密封,避光放置1天,取樣前混勻管中液體。
經過燒杯試驗模擬常規凈水處理工藝對原水進行處理后,取原水至末梢水樣各12份,檢測其水質指標。檢測發現當經過凈水工藝處理后,發現原水中的氨氮已幾乎被去除,故可認為水中已無氨氮影響。當經過凈水工藝處理后,原水中的CODMn以及TOC均有不同程度下降,CODMn去除效率約為:35%~47%,TOC去除效率約為:24%~37%[1]。
使用同一原水模擬凈水工藝全流程處理后,使用兩種不同消毒方式消毒30 min,隨后使用鑄鐵管浸泡一天,取各流程水檢測其AOX含量。發現原水經過混凝沉淀及沙濾過濾后,原有AOX含量變化甚微,但加氯消毒后,水樣較原水及流程水明顯增多。次氯酸鈉消毒過的水樣AOX增加至原來近4倍,氯化銨消毒過的水樣增加約50%。印證了AOX主要是由消毒步驟產生的[2]。
經檢測,浸泡試驗一天后管道中,次氯酸鈉消毒水樣總氯含量已降至0.13 mg/L。管道中存留AOX一天后,其含量仍維持在一定水平并有所上升,說明消毒所產生的AOX可能具有一定的穩定性,水中剩余氯量與水中有機物不斷反應。
經過凈水工藝全流程加氯對比不經凈水工藝流程加氯 AOX含量。其凈水工藝對AOX抑制效率如下,如圖1所示。

圖1 經凈水工藝加氯與原水直接加氯AOX對比
從圖1可以看出無論經過何種消毒方式,經過凈水工藝消毒后AOX含量,明顯低于不經凈水工藝處理的含量[3]。雖然兩種消毒方式產生的AOX不盡相同,但原水經凈化工藝后其去除效率幾乎一致,約為45%~48%,說明傳統凈水工藝對AOX產生有一定控制作用,如圖2所示。且AOX的抑制效率與工藝流程對CODMn的去除效率相當,說明很有可能原水經過凈水工藝后,去除的部分組成CODMn的有機物質,恰巧是產生AOX的前體物。

圖2 經凈水工藝對AOX的去除效率
飲用水中的AOX,其來源無非就三種途徑:①原水中可溶性有機物氯化產生的;②原水受到污染,常規工藝不能去除帶來的;③消毒劑本身含有AOX,在消毒過程中混入的。通過實驗可知,原水中原有AOX含量在凈水工藝投加氯消毒前流程中其含量變化不大,而消毒劑本身未檢出含有AOX,故第一種途徑是產生AOX的主要來源[4]。
從實驗結果看來,混凝沉淀及砂濾對原水中少量AOX的去除效果并不明顯,說明原水中的AOX可能大多數分子及顆粒都不大,不被凈水劑吸附,亦不被石英砂截留。但經過凈水工藝處理過的原水氯化后的AOX明顯比不經凈水工藝處理的原水少,說明絮凝沉淀及砂濾可以除去部分能氯化生成AOX的前體物[5]。
(1)水源水經過常規凈水工藝,出廠水投加氯消毒后,其AOX含量升高。凈水劑不含AOX。說明飲用水中AOX主要產生在消毒步驟。
(2)常規凈水工藝中,混凝沉淀及沙濾對原水中的AOX去除效果不明顯。
(3)可以推論出常規凈水工藝不能去除水中AOX,但可以去除部分與氯反應產生AOX的前體物質。