鋁業(yè)典型煙氣硫硝排放特征研究

胡紅勝, 張正勇, 周善紅

(沈陽(yáng)鋁鎂設(shè)計(jì)研究院有限公司,遼寧 沈陽(yáng) 110001)

鋁工業(yè)主要生產(chǎn)工藝過(guò)程包括鋁土礦開采、氧化鋁生產(chǎn)、電解鋁生產(chǎn)、鋁用炭素陽(yáng)極及陰極生產(chǎn)等,各個(gè)不同生產(chǎn)過(guò)程中散發(fā)的主要污染物種類各不相同,鋁工業(yè)主要污染源及主要污染物如圖1所示[1]。

本文針對(duì)不同工序的鋁冶煉煙氣(氧化鋁焙燒煙氣、炭素陽(yáng)極煅燒煙氣、電解鋁煙氣)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)采樣及監(jiān)測(cè)分析;考察鋁冶煉典型煙氣中的硫硝排放因子、細(xì)顆粒物濃度組分、氣氛組成等排放特征參數(shù)。研究硫/硝元素的賦存形態(tài)、遷移轉(zhuǎn)化及釋放規(guī)律。

1 炭素煅燒煙氣排放特征

1.1 陽(yáng)極炭素生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)

鋁用炭素煅燒煙氣中含有顆粒物、SO2和NOX等大氣污染物,焙燒爐煙氣中含有瀝青煙、粉塵(也可能為耐火料)、氟化物、SO2和NOX等大氣污染物。鋁用陽(yáng)極炭素生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)如圖2所示。

1.2 煅燒煙氣SO2和NOX濃度測(cè)試結(jié)果

炭素煅燒工序煙氣主要特點(diǎn):煅燒煙氣量小、SO2濃度高,伴隨有NOX和粉塵。通過(guò)對(duì)不同企業(yè)煅燒煙氣進(jìn)行測(cè)試,將折算到氧含量為15%時(shí),煅燒煙氣SO2和NOX濃度測(cè)試結(jié)果分別見表1。由表1可以看出,煅燒煙氣SO2濃度與氧含量濃度有關(guān);罐式爐比回轉(zhuǎn)窯煅燒煙氣中NOX濃度高;不同的煅燒工藝及操作管理,凈化系統(tǒng)漏風(fēng)率不一樣,導(dǎo)致煙氣中氧含量變化比較大。

表1 炭素廠煙氣成分測(cè)試數(shù)據(jù)(氧含量換算到15%)

1.3 石油焦S含量與煅燒煙氣SO2濃度的關(guān)系

當(dāng)煅燒煙氣氧含量折算到15%時(shí),石油焦硫含量與煅燒煙氣SO2濃度關(guān)系如圖3所示。由圖3可以看出,鋁用陽(yáng)極石油焦硫含量越高,煅燒煙氣中SO2濃度越高。

圖1 鋁工業(yè)主要污染源及主要污染物示意圖

圖2 陽(yáng)極炭素生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)圖

圖3 石油焦S含量與煅燒煙氣SO2濃度

1.4 煅燒煙氣NOX產(chǎn)生類型

由于罐式爐各層火道和料罐在正常生產(chǎn)時(shí)都處于密閉狀態(tài),火道內(nèi)揮發(fā)分逸出和流動(dòng)、火焰燃燒、火道負(fù)壓分布、高溫?zé)煔馀c物料的雙向傳熱等熱工過(guò)程極其復(fù)雜[2]。分別通過(guò)數(shù)值模擬與現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試的手段對(duì)罐式爐火道、料罐端部的溫度進(jìn)行模擬與測(cè)試(火道溫度測(cè)試序號(hào)1～7對(duì)應(yīng)的測(cè)試位置分別是罐式爐首層、第二、三、四、六、七、八火道入口),如圖4與圖5所示。其結(jié)果表明罐式爐火道、料罐端部最高溫度均超過(guò)1200 ℃。通過(guò)化驗(yàn)分析對(duì)比,石油焦煅燒后氮含量降低,煅燒煙氣NOX產(chǎn)生類型不是熱力型,為燃料型(原料型)。

圖4 火道溫度計(jì)算值與測(cè)試值對(duì)比

圖5 料罐端部溫度計(jì)算值與測(cè)試值對(duì)比

2 電解鋁煙氣排放特征

2.1 電解鋁生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)

電解鋁廠排放大氣污染物主要為氟化物、顆粒物、SO2等。電解鋁廠主要大氣污染源為電解槽煙氣及其通風(fēng)除塵系統(tǒng)。電解槽煙氣主要污染物是SO2、顆粒物和氟化物。電解鋁廠的氧化鋁一般采用濃相輸送,顆粒物產(chǎn)生主要來(lái)自氧化鋁及氟化鹽貯運(yùn),電解質(zhì)破碎、殘極壓脫等工序。電解鋁生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)如圖6所示。

圖6 電解鋁生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)圖

2.2 電解鋁煙氣SO2濃度測(cè)試結(jié)果

電解鋁煙氣主要特點(diǎn):煙氣流量大,SO2含量低,含有粉塵與氟化物,氧含量高,NOX含量極低。每噸鋁陽(yáng)極凈耗約為410 kg,每噸電解鋁產(chǎn)生的煙氣量約為75,000～100,000 Nm3/t-Al。根據(jù)鋁用陽(yáng)極中硫含量不同和不同電解槽容量煙氣量的差異,電解煙氣中SO2的濃度也會(huì)產(chǎn)生一定的差異。

表2 電解煙氣SO2排放濃度

電解煙氣干法煙氣凈化中氧化鋁對(duì)SO2的脫除效率很低。凈化系統(tǒng)排放口SO2排放濃度如表2所示,進(jìn)入干法脫氟系統(tǒng)前的匯總管道SO2與NOX排放濃度如表3所示。電解煙氣中SO2的濃度與陽(yáng)極中硫含量密切相關(guān),電解煙氣中SO2濃度一般在50～200 mg/Nm3范圍內(nèi)。當(dāng)煅燒用石油焦采用低硫焦時(shí),即在電解槽生產(chǎn)用陽(yáng)極中硫含量小于1.1%時(shí),不用脫硫設(shè)施,電解煙氣中SO2濃度就能滿足《鋁工業(yè)污染物排放》修改單要求。

表3 電解煙氣SO2排放濃度

3 氧化鋁煙氣排放特征

3.1 氧化鋁生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)

從礦石提取氧化鋁的生產(chǎn)方法多種多樣,目前在工業(yè)上采用的是堿法,主要原料是鋁土礦、堿和石灰(石灰石)。國(guó)內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)氧化鋁的技術(shù)主要有燒結(jié)法、拜耳法(包括選礦拜耳法)、聯(lián)合法三種。其中,燒結(jié)法、聯(lián)合法由于生產(chǎn)能耗較高,除少部分特種氧化鋁生產(chǎn)仍采用燒結(jié)法外,其他均為拜耳法工藝[3]。氧化鋁生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)如圖7所示。

圖7 氧化鋁生產(chǎn)工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)圖

3.2 氧化鋁焙燒煙氣SO2和NOX濃度測(cè)試結(jié)果

氧化鋁廠焙燒爐SO2排放濃度取決于燃料硫含量,焙燒氣源有天然氣和自制煤氣。由表4可見,使用天然氣的焙燒煙氣SO2排放濃度一般在10 mg/Nm3以下。天然氣成本較高,使用自制煤氣發(fā)生爐煤氣的占較大比重。氧化鋁廠焙燒爐煙氣SO2平均濃度范圍為35～180 mg/Nm3。

表4 氧化鋁廠焙燒爐煙氣SO2排放濃度統(tǒng)計(jì)

表5 氧化鋁廠焙燒爐煙氣NOx排放濃度統(tǒng)計(jì)

由表5可見,氧化鋁工序的氫氧化鋁焙燒爐采用天然氣和企業(yè)自制煤氣時(shí),其NOx排放量存在較大的差異。監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)顯示如采用天然氣作為燃料,其NOx<100 mg/Nm3,使用企業(yè)自制煤氣,NOx在200～300 mg/Nm3,使用天然氣與煤氣摻燒,NOx可以達(dá)到200 mg/Nm3以下。

由現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果可以得出表6。

(1)氧化鋁廠焙燒爐煙氣出口溫度150～200 ℃;

(2)SO2濃度范圍為5.7～77.1 mg/Nm3,與不同企業(yè)煤氣潔凈度,焙燒爐控制水平有關(guān);

(3)NOx濃度范圍127～429 mg/Nm3,燒煤氣普遍比摻燒濃度高;

(4)單獨(dú)電收塵后的粉塵濃度50 mg/Nm3左右。

由表6可見,不同燃料類型對(duì)焙燒煙氣NOx濃度影響如圖8所示。

表6 氧化鋁焙燒煙氣SO2和NOx濃度(實(shí)測(cè)數(shù)據(jù))

圖8 氧化鋁焙燒煙氣NOx濃度

混燒NOx濃度一般在150 mg/Nm3左右,單燒煤氣NOx濃度一般在250～430 mg/Nm3。因氧化鋁焙燒爐火焰溫度為1400～1500 ℃以上,NOx生成機(jī)理為熱力型。

4 結(jié) 論

通過(guò)對(duì)鋁業(yè)典型煙氣排放特征進(jìn)行研究,得出以下主要結(jié)論:

(1)炭素煅燒煙氣量小、SO2濃度高,伴隨有NOx和粉塵。鋁用陽(yáng)極石油焦硫含量越高,煅燒煙氣中SO2濃度越高;煅燒煙氣SO2濃度與氧含量濃度有關(guān),不同的煅燒工藝及操作管理,凈化系統(tǒng)漏風(fēng)率不一樣,導(dǎo)致煙氣中氧含量變化比較大。罐式爐比回轉(zhuǎn)窯煅燒煙氣中NOx濃度高;煅燒煙氣中NOx產(chǎn)生類型為原料型。

(2)氧化鋁廠焙燒爐煙氣SO2平均濃度范圍為35～180 mg/Nm3;混燒NOx濃度一般在150 mg/Nm3左右,單燒煤氣NOx濃度一般在250～430 mg/Nm3;氧化鋁焙燒煙氣中NOx產(chǎn)生類型為熱力型。

(3)電解煙氣量大,SO2濃度低,氧含量高,大約97%為空氣。電解煙氣中SO2濃度一般在50～200 mg/Nm3范圍內(nèi)。

(4)為炭素陽(yáng)極煅燒煙氣、電解鋁煙氣、氧化鋁焙燒煙氣的凈化處理方案確定提供參考依據(jù)。