QuEChERS/GC-MS/MS測定蔬菜中43種農(nóng)藥殘留

洪維暉 康平

摘 要：QuEChERS前處理方法在農(nóng)殘檢測中具有快速、準確、安全、高效的特點，本文將QuEChERS前處理方法結(jié)合GC-MS/MS快速檢測蔬菜中43中農(nóng)藥殘留，以黃瓜為基質(zhì)，添加濃度分別是0.05 mg/kg、0.1 mg/kg和0.3 mg/kg，改變PSA的添加量，當(dāng)PSA的加入量為0.20g時，作物樣品的回收率最好。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留;QuEChERS;GC-MS/MS;黃瓜

農(nóng)藥殘留的分析是農(nóng)產(chǎn)品及食品質(zhì)量安全檢測的主要內(nèi)容。當(dāng)前農(nóng)藥殘留分析技術(shù)主要使用GC-MS、LC-MS、LC、GC等設(shè)備[1-4]。前處理在農(nóng)藥殘留定量檢測起到很關(guān)鍵作用，樣品前處理新技術(shù)要求前處理過程快速、準確、安全、高效。已廣泛應(yīng)用于實際操作的前處理方法有固相萃取（SPE）、固相微萃取（SPME）、凝膠滲透色譜（GPC）、加速溶劑萃取技術(shù)（ASE）、微波輔助萃取（MAE）和基質(zhì)固相分散萃取（MSPD）等[5-6]，這些方法的使用有一定局限性。本文改進了QuEChERS方法填料的比例，結(jié)合GC-MS/MS儀器進行蔬菜中43種農(nóng)藥殘留的檢測，證明改進的方法能很好地應(yīng)用在農(nóng)產(chǎn)品前處理中。

1 材料與方法

1.1 材料

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（TSQ Quantum XLS，Thermo）;DB-1MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm，安捷倫），離心機（3K-15、sigma），氮吹儀（OA-SYS、Organomation Associates），色譜級乙腈、色譜級正己烷（美國Tedia公司），PSA（sigma），43種農(nóng)藥標準品均購自天津農(nóng)業(yè)環(huán)保總站。本文基質(zhì)選擇黃瓜，武漢中百超市購買。

1.2 實驗方法

1.2.1 提取

取15 g勻漿好的樣品放置于離心管內(nèi)，往離心管中加入15 mL含1%乙酸的色譜級乙腈，勻質(zhì)1 min，加入萃取鹽（無水硫酸鎂，無水醋酸鈉），混合均勻，放置于超聲波清洗器內(nèi)超聲10 min，超聲完放置于離心機，離心10 min（5 000 r/min）。

1.2.2 凈化

提取上清溶液，加入不同量的PSA，無水硫酸鎂，勻質(zhì)1 min，12 000 r/min離心5 min，取2.5 mL上清液氮吹至近干，用2.5 mL乙酸乙酯溶解過膜裝瓶上機。

1.3 儀器條件

色譜條件。進樣時間：0.1 min，14.5 ℃/min升溫至60 ℃，保留0.5 min，8 ℃/min升溫至250 ℃，保持1 min;柱溫：40 ℃保持1 min，15 ℃/min升至270 ℃保持18 min，載氣，氦氣。

質(zhì)譜條件。接口溫度：270 ℃;離子源溫度240 ℃;離子化方式：EI;電子能量：-70 eV;質(zhì)譜檢測方式，選擇離子掃描（SRM）。

1.4 基質(zhì)標樣的配制

取空白基質(zhì)按“1.2”方法處理后加入混合標樣，配制成上機所需濃度。

2 結(jié)果與分析

2.1 凈化劑的選擇

在凈化劑中加入不同量的PSA，分別為0.100 g、0.150 g、0.200 g、0.250 g、0.300 g。由圖1可見，隨著PSA添加量的增加，農(nóng)殘回收率的回收率逐漸降低，但PSA添加過少會對基質(zhì)凈化效果造成影響，確定了最佳PSA的加入量為0.2 g。

2.2 檢測方法的確證

本實驗使用二級質(zhì)譜采集數(shù)據(jù)，43種農(nóng)藥的保留時間、碰撞能和所選離子對見表1。

由圖2和圖3可知，基質(zhì)空白較為干凈，未發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留現(xiàn)象，在基質(zhì)中加入標樣后，各農(nóng)藥響應(yīng)值明顯提高。

2.4 檢測數(shù)據(jù)

本實驗用外標法定量，以黃瓜為基質(zhì)，添加43種農(nóng)藥，添加濃度分別為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg和0.5 mg/kg，5個重復(fù)樣品，結(jié)果見表2。通過分析43種農(nóng)藥殘留的回收率發(fā)現(xiàn)，回收率在70%～130%，精密度（RSD）為2.9%～13.9%，滿足實驗要求。

3 結(jié)論

本文調(diào)整了PSA的加入量，進行了43種農(nóng)殘的檢測，實驗回收率達到檢測的要求，可節(jié)約實驗成本及人力成本。

參考文獻

[1]李琰，蔡躍，楊勝琴，等.改進的QuEChERS方法配合GPC-GC-MS在線聯(lián)用系統(tǒng)測定果蔬中31種農(nóng)藥殘留[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2011（2）：277-283.

[2]徐娟，陳捷，王嵐，等.QuEChERS提取與超高效液相色譜-電噴霧電離串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法檢測果蔬中的230種農(nóng)藥殘留[J].分析測試學(xué)報，2013（3）：293-301.

[3]LUKASZ RAJSKI， ANA LOZANO， ANA UCL?S，et al.Determination of pesticide residues in high oil vegetal commodities by using various multi-residue methods and clean-ups followed by liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A，2013，1304：109-120.

[4]孫亞真，鞏衛(wèi)東，張淑霞，等.色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品農(nóng)藥多殘留檢測中的應(yīng)用與前景[J].農(nóng)產(chǎn)品加工學(xué)刊，2012（2）：89-92.

[5]宋瑩.QuEChERS結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜測定果汁中農(nóng)藥多殘留方法研究[D].北京：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院，2011.

[6]黃霞，宋瑩，張耀海，等.QuEChERS-GC/MS快速檢測柑橘中50種農(nóng)藥殘留[J].食品科學(xué)，2011（18）：268-271.