車間空氣中鎘的火焰原子吸收法測定技術探討

滕波 吳雪靜

摘要：目的 通過對國標方法的驗證操作，檢驗實驗室儀器、環境條件、人員操作等對方法的影響，探討普通條件下方法的穩定性。方法 嚴格按照國標方法操作，計算方法檢出限、消解率、準確度、精密度驗證操作環境、儀器、及人員操作對方法的影響。結論 本次最低檢出濃度為0.002 mg/m3，小于0.003 mg/m3（標準狀況下采集75 L所計的最低檢測濃度）;相對標準偏差為1.75 %，小于標準方法的平均相對標準偏差1.8 % ;對0.20 mg/L、0.50 mg/L和0.80mg/L標準溶液的加標回收率分別為100.6%、98.3%、98.0%;消解率95.5 %、96.5 % 、97.7 %，符合國標方法平均消解率≥95 % 要求。人員操作、儀器、環境條件對方法的影響在可控范圍。

關鍵詞：車間空氣、鎘、方法驗證、回收率、精密度

隨著檢驗技術的不斷進步和實驗室管理的越來越規范，對檢測結果的準確性和可靠性要求越來越高，社會對檢測結果的關注度也越來越高，本文通過對現行車間空氣中鎘的火焰原子吸收法測定技術進行方法驗證，探討實驗室儀器、環境條件、人員操作等對方法的影響1。

1.實驗方法

嚴格地按照中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 300.6—2017 《工作場所空氣有毒物質測定 第6部分：鎘及其化合物》2上規定的進行操作。

2.實驗儀器及試劑

2.1儀器及條件

測定用儀器：德國耶拿分析儀器公司的contrAA700 型原子吸收光譜儀。測定波長：228.8nm，燃燒頭高度：6mm，C2H2流速：50 L/h，空氣流速：470 L/h。環境溫度：21～23℃，相對濕度：50～62%，氣壓：101.0～101.9KPa。

2.2試劑

實驗用水為去離子水，酸為優級純;消解液：高氯酸（1.67 g/mL）+硝酸（1.42g/mL）=1+9;鹽酸溶液：體積分數1%;鎘標準使用液：10.0g/mL。

3.實驗驗證過程

3.1標準系列

以儀器最佳狀態測定標準系列吸光度，以吸光度對相應的鎘濃度（mg/L）繪制標準曲線。檢測結果見表1

3.2樣品檢測

3.2.1 樣品采集

微孔濾膜，以5.0L/min的流量采集15min，采集樣品2份，同時做樣品空白2份。

3.2.2 樣品測定

微孔濾膜經消解液消解后，用1%鹽酸稀釋定容至10.0 mL，檢測條件同標準系列。以采集75L空氣計算空氣中鎘濃度，并計算時間加權平均接觸濃度和短時間接觸濃度。檢測結果見表2。

3.3 消解效率計算

取微孔濾膜18張，分為三組。分別加入100mg/L的鎘標準溶液適量，密閉過夜。按GBZ/T 300.6—2017標準方法進行酸消化，測定吸光度，計算鎘濃度。同時做兩份濾料空白，結果見表3。

3.4 檢出限計算

在儀器的最佳狀態下，對濃度為0.005 mg/L的鎘溶液進行重復測量10次，計算方法檢出限。結果見表4。

結果說明：濃度均值C = 0.00982，標準差S = 0.001767，檢出限DL = 3S0*C/C= 0.01mg/L。

以采集75L空氣樣品計，最低檢出濃度為0.002 mg/m3

3.5 精密度計算

取標準系列3號管（0.5mg/L）重復測定，結果見表5。

結果說明：濃度均值x=0.4959，標準差S= 0.008694，相對標準差RSD=1.75%

3.6 準確度計算

在樣品空白（C0=0.0032 mg/L）中分別加入鎘標準溶液0.20 mg/L、0.50 mg/L和0.80mg/L，測定加標回收率。結果見表6 。

計算方法說明：加標回收率=（濃度均值-樣品空白均值C0）*100% / 加入量

4.結果討論

嚴格遵照國標方法測定方法的消解效率、檢出限、精密度和準確度。

國標規定此法檢出限為0.02 g/mL，以標準狀況下采集75 L 空氣來計，則最低檢測濃度為0.003 mg/m3。本次驗證的最低檢出濃度為0.002 mg/m3;方法的平均相對標準偏差在1.8%，本次驗證對0.50 mg/L標準管7次重復測定相對標準偏差為1.75% ;對空白微孔濾膜加入8.00、15.00、30.00 L 100mg/L的鎘標準溶液的消解效率估算分別為95.5%，96.5%和97.7%，符合國標方法平均消解回收率≥95 %要求;此次試驗測得空氣樣品中鎘的濃度為0.001mg/L，小于方法最低檢出濃度 0.002mg/L。人員操作、儀器、環境條件對方法影響在可控范圍。

5.技術驗證過程中的不足

采樣的代表性的、真實性是保證檢測結果準確可靠的前提4。因條件限制，本實驗未進行進行采樣效率驗證;使用高中低不同濃度的有證標準樣品比對試驗，加標回收等多重手段可進一步確保結果的準確性、可靠性5，本實驗室由于試劑的限制，未使用有證標準樣品進行準確度的進一步檢驗。

參考文獻

1單巧玲，梁月香等.影響實驗室實驗檢測結果的因素分析J.寧夏農林科技，2011， 52（12） ：235-236.

2 中華人民共和國衛生部.工作場所空氣有毒物質測定 S.北京：中國標準出版社，2017.

3 中華人民共和國衛生部.職業衛生標準制定指南 S.北京：中國標準出版社，2008.

4 宋園園. 職業衛生檢測采樣現狀及其展望J.基層建設，2008，28.

5 解軍，秦占波，王堒，陳曉，李晶. 環境監測實驗室方法確認過程中常見問題探討J.環境監測管理與技術，2014， 26（5） ： 4-7.