Patrenò-Büchi光化學反應與敞開式納升電噴霧質譜聯用鑒定食用花生油中不飽和甘油三酯

楊運云

(廣東省科學院測試分析研究所(中國廣州分析測試中心)，廣東省化學危害應急檢測技術重點實驗室，廣東省原位電離質譜分析工程技術中心，廣東 廣州 510070)

1 實驗部分

1.1 儀器與裝置

LTQ-Orbitrap Elite線性離子阱-靜電場軌道阱高分辨質譜儀：美國Thermo Fisher公司產品；BG12-94-4-N-20納升電噴霧針：美國New objective公司產品；三維移動平臺、254 nm紫外燈：美國Burdick & Jackson公司產品。

1.2 樣品與試劑

甲醇、氯仿：色譜純，美國Burdick & Jackson公司產品；二苯甲酮：美國Sigma-Aldrich公司產品；TAG[18∶3(Δ9,12,15)/18∶3(Δ9,12,15)/18∶3(Δ9,12,15)]：瑞典Larodan AB公司產品；花生油：購自廣州某超市。

1.3 實驗條件

將1 μL花生油溶解于1 mL含有0.4 mg/L二苯甲酮的甲醇-氯仿溶液(9∶1，V/V)中，用納升電噴霧針吸取2 μL樣品溶液，置于254 nm紫外燈下照射1 min，進行PB光化學反應。然后，將一根不銹鋼絲插入納升電噴霧針中，保持與樣品溶液接觸，并將不銹鋼絲與納升電噴霧針組裝至三維移動平臺上，使納升電噴霧針的尖端對準質譜入口，距離質譜入口約5 mm。隨后，向不銹鋼絲施加+3.0 kV高壓電場，誘導納升電噴霧針內部的溶液產生納升電噴霧電離，在常壓敞開條件下直接進行質譜分析。采用LTQ-Orbitrap-MS全掃描模式獲得質譜圖，質量掃描范圍m/z100～1 500，質量分辨率120 000，CID模式進行多級質譜分析，Xcalibur 2.2軟件進行儀器控制和數據處理。

2 結果與討論

2.1 PB-nanoESI-MS對甘油三酯標準品的結構鑒定

圖1 PB-nanoESI-MS鑒定不飽和甘油三酯CC雙鍵的過程示意圖 Fig.1 Schematic illustration for the identification of CC locations in unsaturated triglycerides by PB-nanoESI-MS

圖2 TAG標樣的nanoESI-MS(a), PB-nanoESI-MS(b)和[M+BP+Na]+離子CID(c)質譜圖Fig.2 Mass spectra of nanoESI-MS (a), PB-nanoESI-MS (b) and CID of [M+BP+Na]+ (c) of a TAG standard

2.2 PB-nanoESI-MS對花生油中甘油三酯的結構鑒定

采用所建立的PB-nanoESI-MS方法分析食用花生油，在進行PB光化學反應前，先對花生油樣品進行nanoESI-MS分析，所得質譜圖示于圖3a，在m/z800～1 000質量范圍內可觀察到一系列豐度較高的TAGs信號。通過高分辨質譜的精確質量數測定和脂質數據庫LIPID MAPS檢索，可推導出這些TAG可能的分子式。例如，強度較高的信號m/z853.724 7、855.740 7、877.726 1、879.741 0、881.756 5、883.772 0、901.725 2、903.741 0、905.755 9、907.771 1、909.787 6和911.802 9經LIPID MAPS檢索分別為[TAG(50∶2)+Na]+、[TAG(50∶1)+Na]+、[TAG(52∶4)+Na]+、[TAG(52∶3)+Na]+、[TAG(52∶2)+Na]+、[TAG(52∶1)+Na]+、[TAG(54∶6)+Na]+、[TAG(54∶5)+Na]+、[TAG(54∶4)+Na]+、[TAG(54∶3)+Na]+、[TAG(54∶2)+Na]+和[TAG(54∶1)+Na]+。

圖3 花生油的nanoESI-MS(a), PB-nanoESI-MS(b), m/z 1 063.829 5離子CID(c)質譜圖Fig.3 Mass spectra of nanoESI-MS (a), PB-nanoESI-MS (b) and CID of 1 063.829 5 (c) from peanut oil

表1 PB-nanoESI-MS鑒定花生油中不飽和甘油三酯化合物Table 1 Identified unsaturated triacylglycerols from peanut oil by PB-nanoESI-MS

3 結論