高鉛銀物料中氯量的測定

侯 丹，張雪蓮，李 艷，左 花

（湖南有色金屬研究院有限責任公司，湖南長沙 410100）

礦樣冶煉過程中氯產生的氯化氫酸性氣體會造成管道設備的嚴重腐蝕，影響生產設備的壽命，同時隨著雨水的沖洗氯溶解到水中還會對環境造成污染，氯成為了需要檢測的常規項目。礦產品中高氯的檢測多采用離子選擇性電極法、滴定法。離子選擇性電極法適用于氯量低的礦樣。相比離子選擇性電極法，滴定法使用范圍更廣，方法更穩定。

氯離子測定常用的前處理方法有蒸餾法［1～3］、氫氧化鈉熔融法［4］和碳酸鈉半熔法［5］。蒸餾法無法排除硫化氫和銀的干擾，且在蒸餾過程中溫度難把控，溫度過低氯離子未全部蒸餾出導致結果偏低，溫度過高蒸餾時間短，反應不完全，結果偏低。而氫氧化鈉熔融法無法排除鉛的干擾，在實際操作中加氫氧化鈉后需要先在電爐板上把水分烘干，若未烘干水分樣品在馬弗爐中熔融過程中會濺出導致結果有誤差，且所用試劑氫氧化鈉對皮膚和衣服具有很強的腐蝕性。經試驗證明碳酸鈉半熔法能排除硫、鉛和銀的干擾。碳酸鈉半熔融的方法具有可操作性強、精密度高、結果穩定的優點。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

1.馬弗爐。

2.碳酸鈉。

3.硝酸（ρ＝1.40 g/mL）。

4.飽和硫酸高鐵銨溶液。

5.氯化鈉基準試劑。

6.硫氰酸鉀標準溶液：c（KSCN）＝0.01 mol/L：稱取1.000 g硫氰酸鉀，置于燒杯中，加水溶解，移入1 000 mL容量瓶中，以水定容并搖勻。標定：準確稱取（精確到0.000 01 g）三份40 mg高純銀（99.99%），置于250 mL燒杯中，加入8 mL硝酸（1＋7），微熱溶解并蒸發至約1 mL，加入少量水和1 mL飽和硫酸高鐵銨溶液，以硫氰酸鉀標準溶液滴定至淡紅色，即為終點。

7.硝酸銀溶液：c（AgNO3）＝0.01 mol/L：稱取1.699 g硝酸銀，置于250 mL燒杯中，加水溶解，移入1 000 mL容量瓶中，以水定容并搖勻。

試劑均為分析純，試驗用水均為無氯超純水。

1.2 試驗方法

準確稱取0.35 g（精確至0.000 1 g）樣品，置于預先墊有1 g碳酸鈉的瓷坩堝中，用2～3 g左右碳酸鈉覆蓋住樣品。將瓷坩堝放入預先升溫至700℃馬弗爐中，恒溫30 min。取出后稍冷，將瓷坩堝外部在冷水中浸一下，然后放入盛有50 mL熱水的250 mL燒杯中浸取，用少量水洗凈坩堝，冷卻后移入100 mL容量瓶中，以水定容，搖勻，靜置澄清。分取10.00 mL的上清液于250 mL燒杯中，緩慢加入4 mL硝酸（1＋1）。準確加入過量的硝酸銀標準溶液25.00 mL，低溫微沸2 min，并保溫5 min。用脫脂棉過濾于300 mL錐形瓶中，用熱水洗滌燒杯3～5次，洗沉淀4～5次。向濾液中加入1 mL飽和硫酸高鐵銨溶液，以硫氰酸鉀標準溶液滴定至淡紅色，即為終點。并同時隨試料做空白試驗。

2 結果與討論

2.1 熔樣溫度試驗

選取一個實際樣品稱取十份。兩個一組做平行樣，分別用600℃、650℃、680℃、720℃、750℃的溫度熔樣30 min，按照試驗方法，測定結果見表1。

表1 熔樣溫度對比表

結果表明，熔樣溫度過低樣品溶解不完全，而熔樣溫度過高樣品難浸取，同時會腐蝕瓷坩堝，從而影響瓷坩堝的使用壽命。經過不同熔樣溫度的試驗，確定最佳的熔樣條件為：650～750℃。

2.2 硝酸加入量的影響

稱取4份氯化鈉標準于瓷坩堝中，加入4 g碳酸鈉熔融，用熱水中浸出后，分別加入不同量的硝酸（1＋1），測定氯的回收率，測定結果見表2。

表2 硝酸加入量的影響

加入過量的硝酸消除碳酸根，試驗表明，加入2～5 mL硝酸（1＋1），結果無明顯變化，試驗選擇加入4 mL硝酸（1＋1）。

2.3 硫、鉛和銀對氯量測定的影響

用氯化鈉標準代替樣品，分別加入硫化鈉、硫酸鉛和硝酸銀，按照試驗方法，測定氯的回收率，測定結果見表3。

表3 干擾試驗

從表3數據可見，碳酸鈉高溫半熔法對氯化鈉標準的回收率能夠達到98.71%～101.08%，用碳酸鈉高溫半熔法處理方法能有效排除硫、鉛和銀對氯離子測定的干擾。

2.4 樣品加標回收試驗

為驗證方法的可靠性，對兩個實際樣品進行了加標回收試驗，按照試驗方法，結果見表4。

表4 加標回收試驗

從表4數據可以看出，樣品加入標準的回收率在98.17%～101.63%之間，穩定性高，表明方法可靠。

2.5 精密度試驗

為考察方法的穩定性，抽取3個樣品按照試驗方法連續7次重復測定，測定結果見表5。

表5 精密度試驗數據 %

從表5精密度數據得知，標準偏差均在1%以內，結果的精密度較高，此方法可以滿足實際測定要求。

3 小 結

碳酸鈉高溫半熔法測定氯含量干擾少、準確度高，方法簡便快速，具有較高的精密度和準確度，取得了滿意的效果。該方法可以用來作為氯離子測定的前處理方法，為礦石中氯離子測定方法的選擇提供了一定的試驗依據和理論指導。