水質(zhì)陰離子表面活性劑萃取方法研究

王 丹，韓佳辰，仝偉建

（蘭州國信環(huán)境能源科技有限責任公司，甘肅 蘭州 730000）

1.實驗原理

亞甲藍試劑與陰離子表面活性劑反應(yīng)，生成藍色的化合物，經(jīng)過三氯甲烷萃取后色度與濃度成正比，在波長652nm處測定三氯甲烷層的吸光度。

2.試劑

氫氧化鈉：1+1

硫酸：1+9

三氯甲烷：直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液：1000mg/L

直鏈烷基苯磺酸鈉標準工作溶液：10μg/mL；吸取1.00mL貯備溶液（2.4），用水稀釋至1000mL。

亞甲藍溶液：先稱取25g一水磷酸二氫鈉溶于150mL水中，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶內(nèi)，緩慢加入3.4mL濃硫酸，搖勻。再稱取0.015g亞甲藍，用25mL水溶解后也移入容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。于棕色試劑瓶貯存[1]。

酚酞指示劑：將0 5g酚酞溶于25mL95%的乙醇中，邊攪拌邊加入25mL水。

乙醇鹽酸溶液：10%（m/m）

洗滌液：稱取50g一水磷酸二氫鈉溶于水中，溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，加入6.8mL濃硫酸，最后用水稀釋至標線[1]。

3.儀器設(shè)備

紫外可見分光光度計：SPECORD 50 PLUS

分液漏斗：250mL聚四氟乙烯活塞

25mL具塞比色管

4.步驟

4.1 三次萃取法

4.1.1 校準曲線

向250mL分液漏斗中依次加入100、97、95、93、91、89、85、80mL 水 和 0、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、15.00、20.00mL標準工作溶液（10μg/mL），對應(yīng)的LAS的量為0、30、50、70、90、110、150、200μg，搖勻。用酚酞做指示劑，用氫氧化鈉和硫酸調(diào)節(jié)溶液pH呈中性。戴手套口罩在通風櫥下加入25mL亞甲藍溶液和10mL三氯甲烷，猛烈振搖半分鐘后停止，將分液漏斗傾斜使放液管處無溶液，此時輕輕轉(zhuǎn)動活塞放氣，注意管尖朝通風方向，不要對人。將分液漏斗靜置于架子上待分層后，將下層（三氯甲烷層）放入預先盛有50mL洗滌液的第二個分液漏斗中，重復三次萃取步驟，每次用10mL三氯甲烷。合并萃取用的三氯甲烷至第二個分液漏斗中，猛烈振搖半分鐘，靜置分層。將濾紙卷成于分液漏斗放液管直徑相似的紙卷，放入放液口處，留一小段在管尖處，方便取出。將三氯甲烷層通過放液管中的濾紙卷放入50mL容量瓶中，再用5mL三氯甲烷萃取洗滌液，重復兩次，同樣也并入容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至標線。在652nm處，10mm比色皿，繪制吸光度（扣除試劑空白值）與相應(yīng)的LAS量的校準曲線如下：

表1 含量與對應(yīng)吸光度的值

圖1 含量與吸光度校準曲線

4.1.2 質(zhì)控樣測定

質(zhì)控樣為北京海岸鴻蒙標準物質(zhì)技術(shù)有限責任公司的陰離子表面活性劑（十二烷基苯磺酸鈉），批次編號：JC6665，質(zhì)控樣編號：BW0533。

取質(zhì)控樣按照說明書稀釋備用，分別量取100mL稀釋后的質(zhì)控樣于兩個250mL分液漏斗1#、2#中，以酚酞為指示劑，調(diào)節(jié)pH呈中性后，按4.1.1校準曲線的步驟處理樣品。在652nm波長處，以三氯甲烷為參比溶液，用10mm比色皿測定吸光度分別為0.4971和0.4965。

4.1.3 空白值測定

以100mL蒸餾水代替100mL質(zhì)控樣，其他步驟不變，測定得到空白吸光度為0.0180、0.0176。

4.1.4 結(jié)果計算

計算結(jié)果見下表：

表2 質(zhì)控樣原始數(shù)據(jù)及計算結(jié)果

4.2 一次萃取法

4.2.1 校準曲線

向 250mL分液漏斗中依次加入 100、97、95、93、91、89、85、80mL 水 和 0、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、15.00、20.00mL標準工作溶液（10μg/mL），對應(yīng)的LAS的量為0、30、50、70、90、110、150、200μg，搖勻。以酚酞為指示劑，調(diào)節(jié)pH呈中性，同樣在有防護措施的前提下在通風櫥中加入25mL亞甲藍溶液和15mL三氯甲烷，猛烈振搖至少兩分鐘，相同的方法放氣靜置分層，將下層通過濾紙卷放入25mL的具塞比色管中，在652nm處，10mm比色皿，繪制吸光度（扣除試劑空白值）與相應(yīng)的LAS量的校準曲線如下：

表3 含量與對應(yīng)吸光度的值

圖2 含量與吸光度校準曲線

4.2.2 質(zhì)控樣測定

分別量取100mL稀釋后的質(zhì)控樣于兩個250mL分液漏斗3#、4#中，以酚酞為指示劑調(diào)節(jié)中性后按4.2.1校準曲線的步驟處理樣品。在652nm波長處，以三氯甲烷為參比溶液，用10mm比色皿測定吸光度分別為1.6771和1.6773。

4.2.3 空白值測定

以100mL蒸餾水代替100mL質(zhì)控樣，其他步驟不變，測定得到空白吸光度為0.0178、0.0176。

4.2.4 結(jié)果計算

計算結(jié)果見下表：

表4 質(zhì)控樣原始數(shù)據(jù)及計算結(jié)果

5.結(jié)論

5.1 校準曲線

兩種方法的校準曲線線性符合三個9的要求，空白值也符合小于0.02的要求，檢出限符合0.05mg/L。

5.2 質(zhì)控樣

真值為2.12μg/mL，不確定度為5%。兩種方法測得的質(zhì)控樣的值均在不確定度范圍內(nèi)，且平行雙樣的相對偏差符合要求。三次萃取法測得的結(jié)果更接近真值。

綜上所述，三次萃取和一次萃取測定水質(zhì)陰離子表面活性劑的方法均可靠。在實驗室中需要快速分析時，可采取一次萃取的方法。