6種榕屬植物揮發(fā)性成分比較分析

羅曉鋒, 顏沛沛, 葉 煒, 周建金

(三明市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院，福建 三明 365500)

榕屬Ficus藥用植物資源豐富，有20個(gè)種和3個(gè)變種[1]，大多具有清熱解毒、祛風(fēng)化濕、舒筋活絡(luò)、通利乳汁的功效，根、枝、葉、果實(shí)等均可入藥[2].五指毛桃(FicushirtaVahl)、粗葉榕(Ficushirta)、全葉榕(Ficuspanduratavar.pandurat)、條葉榕(Ficuspanduratavar.angustifolia)，臺灣榕(Ficusformosana)、竹葉榕(Ficusstenophylla)，均為桑科榕屬植物[3,4]，主要分布于廣東、福建、海南、廣西、湖南、湖北、江西、安徽(南部)、浙江等地，生于山地、曠野或灌叢林下，為小灌木或小喬木，全株莖、果皮、葉含乳液，根皮香氣濃厚.在我國南方，民間常用上述植物的根與雞、鴨、兔等肉類燉湯，俗稱“牛奶根燉湯”，既具有滋補(bǔ)功效，又清香可口.其中的全葉榕和條葉榕為畬藥小香勾原生植物，用于治療消化不良、小兒疳積、腹瀉、疝氣等癥.目前這6種榕屬植物在廣東省、福建、浙江等地區(qū)已實(shí)現(xiàn)人工種植.

上述6種榕屬植物的揮發(fā)性成分是構(gòu)成其具有特殊風(fēng)味和食用價(jià)值的物質(zhì)基礎(chǔ)，但目前僅對五指毛桃的揮發(fā)性成分進(jìn)行了研究報(bào)道[6-9]，其他榕屬植物的相關(guān)研究未見報(bào)道.因此本文擬通過采用靜態(tài)頂空氣相色譜—質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用技術(shù)，對目前民間習(xí)用的6種榕屬植物的揮發(fā)性成分進(jìn)行鑒定和比較分析，以期為這6種榕屬植物的開發(fā)利用提供依據(jù).

1 材料與方法

1.1 供試材料

粗葉榕、五指毛桃、全葉榕、條葉榕、臺灣榕、竹葉榕植株均取自三明市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院藥用植物種質(zhì)資源圃，其中五指毛桃種源為廣西市售實(shí)生種苗，粗葉榕、全葉榕、條葉榕、臺灣榕種源為三明野生植物扦插苗，竹葉榕種源為三明生產(chǎn)栽培扦插苗.供試材料為上述植株2年生新鮮根莖.采挖時(shí)間為2020年9月11日.

1.2 主要儀器

Agilent 5977B-7890B氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀和Agilent 7697A進(jìn)樣器均由美國Agilent Technologies公司提供.

1.3 方法

1.3.1 材料的制備 6種榕屬植物各挖15棵，5棵為1重復(fù)，重復(fù)3次.每份稱取1 g，剪碎放入頂空瓶，測定其香氣成分.

1.3.2 色譜條件的選擇 頂空條件：50 ℃平衡時(shí)間25 min,進(jìn)樣量1 μL.氣相條件：色譜柱為Agilent 19091S-433UI,A001色譜柱尺寸為30 m×250 μm×0.25 μm.升溫程序：起始溫度35 ℃，保持2 min，以5 ℃·min-1升至80 ℃，再以8 ℃·min-1升至180 ℃保持1 min.進(jìn)樣口溫度250 ℃，載氣為高純He(99.999%)，流速0.8 mL·min-1.質(zhì)譜條件：電子方式EI，電子能量70 eV.離子源溫度為250 ℃，四級桿溫度為150 ℃.質(zhì)量掃描范圍：45～550 m·z-1.

1.3.3 數(shù)據(jù)處理 通過軟件中NIST14譜庫檢索和人工解析圖譜進(jìn)行定性分析，按照最佳的匹配結(jié)果，根據(jù)離子流峰面積歸一法計(jì)算揮發(fā)性成分的相對含量.

2 結(jié)果與分析

2.1 6種榕屬植物揮發(fā)性成分的種類和相對含量

由表1可知，6種榕屬植物共檢出75種相對含量大于0.50%的揮發(fā)性成分，其中五指毛桃共檢出32種化合物，占揮發(fā)性成分總量的90.81%；粗葉榕共檢出25種化合物，占揮發(fā)性成分總量的93.40%；全葉榕檢出24種化合物，占揮發(fā)性成分總量的94.20%；條葉榕檢出28種化合物，占揮發(fā)性成分總量的93.82%；臺灣榕檢出18種化合物，占揮發(fā)性成分總量的96.13%；竹葉榕檢出31種化合物，占揮發(fā)性成分總量的93.21%.

由表1可見，6種榕屬植物中檢出的揮發(fā)性化合物種類包含萜烯類、烴類、雜環(huán)類、醛類、醚類、醇類、酮類等化合物，其中，萜烯類是主要成分，所含化合物種類最多，相對含量最高.五指毛桃共檢出17種萜烯類化合物，占總揮發(fā)性物質(zhì)的48.91%；粗葉榕檢出16種萜烯類化合物，占總揮發(fā)性物質(zhì)的77.67%；全葉榕檢出16種萜烯類化合物，占總揮發(fā)性物質(zhì)的76.43%；條葉榕檢出18種萜烯類化合物，占總揮發(fā)性物質(zhì)的63.05%；臺灣榕檢出9種萜烯類化合物，占總揮發(fā)性物質(zhì)的39.00%；竹葉榕檢出19種萜烯類化合物，占總揮發(fā)性物質(zhì)的55.20%.

2.2 6種榕屬植物的主要揮發(fā)性和共有揮發(fā)性成分

從表1和圖1可知，從6種榕屬植物中共檢出10種相對含量大于10%的主要揮發(fā)性成分，分別為(-)-.alpha.-Panasinsen、2-異丙基-3-甲氧基吡嗪、3-Isopropyl-6,8a-dimethyl-1,2,4,5,8,8a-hexahydroazulene、西車烯、可巴烯、反式甲位佛手甘油烯、1,1,4a-Trimethyl-5,6-dimethylenedecahydronaphthalene、1-(1-乙基丙基)-2-丙基苯、甲基庚烯酮和苯甲醚.6種榕屬植物檢出的主要揮發(fā)性物質(zhì)的種類和相對含量有所差異.五指毛桃的主要揮發(fā)性成分為(-)-.alpha.-Panasinsen和2-異丙基-3-甲氧基吡嗪，相對含量分別為15.61%和19.11%；粗葉榕的主要揮發(fā)性成分為3-Isopropyl-6,8a-dimethyl-1,2,4,5,8,8a-hexahydroazulene和西車烯，相對含量分別為22.51%和24.88%；全葉榕的主要揮發(fā)性成分為可巴烯和反式甲位佛手甘油烯，相對含量分別為14.51%和45.01%；條葉榕的主要揮發(fā)成分為西車烯和1,1,4a-Trimethyl-5,6-dimethylenedecahydronaphthalene，相對含量分別為14.35%和12.66%；臺灣榕的主要揮發(fā)成分為反式甲位佛手甘油烯、1-(1-乙基丙基)-2-丙基苯、2-異丙基-3-甲氧基吡嗪和甲基庚烯酮，相對含量分別為12.16%、10.33%、19.58%和15.51%；竹葉榕的主要揮發(fā)成分為反式甲位佛手甘油烯和苯甲醚，相對含量分別為17.38%和11.51%.

續(xù)表1

圖1 6種榕屬植物的總離子流圖與比較圖Fig.1 Comparisons on total ions chromatographs of 6 species of genus Ficus

由表1可知，1H-Cycloprop[e]azulene,decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-、(1S,1aS,1bR,4S,5S,5aS,6aR)-1a,1b,4,5a-Tetramethyldecahydro-1,5-methanocyclopropa[a]indene、2-異丙基-3-甲氧基吡嗪、丙烷和正己醛是6種榕屬植物共有的揮發(fā)性成分，其中2-異丙基-3-甲氧基吡嗪的相對含量在6種植物中均較高.結(jié)合以上10種主要揮發(fā)性成分，除1-(1-乙基丙基)-2-丙基苯之外，其他9種成分在6種榕屬植物中出現(xiàn)的頻率較高，可作為6種榕屬植物的特征揮發(fā)性成分.

2.3 6種榕屬植物相對含量較高的特異性成分

從表1可知，十四烷氧基苯酚(相對含量6.75%)只在粗葉榕中被檢出；五甲基庚烷(相對含量6.092%)只在全葉榕中被檢出；纈草稀醛-4,7(11)二烯(相對含量4.22%)只在條葉榕中被檢出；1-(1-乙基丙基)-2-丙基苯、4,7-Methanoazulene,1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4,99-tetramethyl-,[1S-(1.alpha.,4.alpha.,7.alpha.)]-和1,3,5-三異丙基苯(相對含量10.33%、7.55%和8.07%)只在臺灣榕中被檢出；γ-Patchoulene、Cyclopropanemethanol, 2-isopropylidene-.alpha.-methyl-(相對含量4.94%和4.14%)只在竹葉榕中被檢出.以上檢出的揮發(fā)性物質(zhì)相對含量較高，且只在6種的某個(gè)榕屬中單獨(dú)被檢出，具有一定的特異性.

3 小結(jié)與討論

本研究結(jié)果表明：從6種榕屬植物中共檢測出相對含量大于0.50%的揮發(fā)性成分75種，包含萜烯類、烴類、雜環(huán)類、醛類、醚類、醇類、酮類等，其中，萜烯類揮發(fā)性成分是其主要成分，最高占總揮發(fā)性成分的77.67%；從6種榕屬植物中共檢出10種主要揮發(fā)性成分，不同榕屬植物檢出的主要揮發(fā)性物質(zhì)的種類和相對含量有所差異；從6種榕屬植物中檢出3種共有和多種特異性的揮發(fā)性成分.表明萜烯類物質(zhì)是6種榕屬植物的主要揮發(fā)性物質(zhì)，其相對含量可作為不同榕屬植物香味濃淡的參考.林勵(lì)等[8]、劉春玲等[9]曾采用水蒸餾提取和GC-MS對五指毛桃揮發(fā)性成分進(jìn)行初步分析，結(jié)果顯示揮發(fā)油組分除含大量脂肪酸外，未見有明顯特征性成分，再進(jìn)一步采用乙醚、乙醇提取，經(jīng)GC-MS分析，其乙醇提取物的揮發(fā)性成分中以補(bǔ)骨脂素、十六酸、十六酸乙醋、佛手內(nèi)醋、油酸、亞油酸為主.李京雄[6]的研究結(jié)果與林勵(lì)和劉春玲差異較大，他利用水蒸氣蒸餾法提取五指毛桃揮發(fā)油，GC-MS分析法鑒定出五指毛桃揮發(fā)油樣品中含有35種化合物，占?xì)饣a(chǎn)物總含量的66.7%，其中主要成分為長鏈有機(jī)酸(31.4%)、醛類(15.8%)以及酮類(11.3%)物質(zhì)，此外，還存在一些飽和長鏈烷烴、內(nèi)酯類、酚類、酯類、醇類物質(zhì)等.本試驗(yàn)采用榕屬根部直接進(jìn)行頂空進(jìn)樣處理，從6種榕屬植物中共檢測出相對含量大于0.5%揮發(fā)性物質(zhì)75種，包含萜烯類、烴類、雜環(huán)類、醛類、醚類、醇類、酯類，其中，萜烯類物質(zhì)相對含量最高，是其主要成分，相對含量最高可達(dá)77.76%以上.采用本文的方法所得的揮發(fā)性成分不容易受溶劑的影響，但易受到種植土壤的影響，如在粗葉榕中檢測出除蟲菊素I的成分，應(yīng)是栽種土壤的農(nóng)藥殘留所致.試驗(yàn)結(jié)果有所差異一方面是由于榕屬揮發(fā)性成分穩(wěn)定性較差，另一方面是采用的方法和材料有差異.