硫磺熏蒸對(duì)黃芩飲片化學(xué)成分含量影響的實(shí)驗(yàn)研究

姚云峰 葛秀允

1.山東省淄博市中醫(yī)醫(yī)院，山東淄博 255300；2.山東醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校，山東濟(jì)南 250002

中藥飲片來(lái)源于自然界的植物、動(dòng)物和礦物藥，其中植物藥往往含有多糖、蛋白質(zhì)等成分，在加工貯藏應(yīng)用過(guò)程中容易發(fā)生生蟲、變質(zhì)和變聲等現(xiàn)象[1-3]，在此過(guò)程中，往往使用硫磺熏蒸避免上述現(xiàn)象的發(fā)生。同時(shí)硫磺熏蒸后能增加水分，可以獲得更高的利益。因此，中藥飲片在貯藏保管過(guò)程中往往采用硫磺熏蒸[4-5]。

黃芩來(lái)源于唇形科植物黃芩（Scutellaria baicalensis Georgi）的干燥根[6]，為臨床上常用大宗道地中藥。在加工貯藏過(guò)程中常使用硫磺熏蒸。本研究采用HPLC方法對(duì)黃芩炮制前后黃芩苷含量進(jìn)行比較，以期能明確硫磺熏蒸對(duì)內(nèi)在質(zhì)量的影響。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

島津LC-20A高效液相色譜儀[島津企業(yè)管理（中國(guó)）有限公司/島津（香港）有限公司]；1/10萬(wàn)電子天平（Sartorius R200D，德國(guó)）；電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（上海精密實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）；HH-8雙列八孔恒溫水浴鍋（常州市億能實(shí)驗(yàn)儀器廠）；YQ-020A超聲清洗機(jī)（上海易凈超聲波儀器有限公司）。

1.2 試藥

黃芩苷（成都普瑞法科技有限公司，批號(hào)分別為180803-201927）。甲醇、乙腈、磷酸等試劑為分析純，水為重蒸水。

1.3 藥材

黃芩藥材采自山東省濰坊市臨朐，經(jīng)山東省淄博市中醫(yī)醫(yī)院藥劑科姚云峰主管中藥師鑒定為唇形科植物黃芩（Scutellaria baicalensis Georgi）的根。

2 方法和結(jié)果

2.1 黃芩飲片的制備

2.1.1 藥典法 取黃芩鮮品，洗凈泥沙，自然干燥至干，置沸水中煮10 min，取出，切薄片，60 ℃干燥，篩去碎屑。上述不同炮制加工方法各制備10批樣品。批號(hào)分別為2015032101、2015032102、2015032103、2015032104、2015032105、2015032106、2015032107、2015032108、2015032109、2015032110。

2.1.2 硫磺熏蒸法 取藥材，硫磺熏蒸，切薄片，60 ℃干燥，篩去碎屑。上述不同炮制加工方法各制備10批樣品。批號(hào)分別為2015032401、2015032402、2015032403、2015032404、2015032405、2015032406、2015032407、2015032408、2015032409、2015032410。不同加工方法制備的黃芩飲片外觀性狀見(jiàn)圖1～2。

圖1 硫磺熏蒸制備的黃芩飲片

圖2 藥典法制備的黃芩飲片

2.2 水分測(cè)定

參照《中華人民共和國(guó)藥典》2010年版水分測(cè)定法（附錄Ⅸ H第一法），對(duì)20批次的黃芩飲片樣品進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表1。藥典法制備的黃芩飲片的含水量在5.64%～6.85%之間，硫磺熏蒸法制備的黃芩飲片的含水量在9.03%～10.91%之間。硫磺熏蒸明顯增加黃芩飲片的水分含量。

表1 黃芩飲片水分含量測(cè)定結(jié)果

2.3 含量測(cè)定

按照《中華人民共和國(guó)藥典一部》2015年版黃芩藥材項(xiàng)下含量測(cè)定方法對(duì)黃芩飲片進(jìn)行含量測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)圖3～4、表2。藥典法制備的黃芩飲片的黃芩苷含量在10.24%～11.34%之間，硫磺熏蒸法制備的黃芩飲片的黃芩苷含量在8.26%～9.19%之間，硫磺熏蒸后明顯降低黃芩飲片中黃芩苷的含量。

圖3 黃芩飲片HPLC色譜圖

圖4 黃芩苷HPLC色譜圖

表2 兩種炮制加工方法黃芩飲片的含量測(cè)定結(jié)果

3 討論

硫磺熏蒸中藥飲片對(duì)化學(xué)成分含量的影響，正逐步受到廣大科研工作者的重視，文獻(xiàn)報(bào)道逐步增加。有學(xué)者[3]采用高效液相色譜法分析白芍經(jīng)硫磺熏蒸后芍藥苷的含量隨時(shí)間的變化規(guī)律，不同硫磺熏蒸時(shí)間對(duì)白芍中芍藥苷的影響很大。以未經(jīng)硫磺熏蒸的白芍的芍藥苷含量最高，且隨硫磺熏蒸時(shí)間的增加芍藥苷含量逐漸下降。李林等[1]通過(guò)紫外分光光度法測(cè)得熏硫卷丹中總多糖含量為0.89%，總磷脂含量為1.52%，總皂苷含量為0.131%。而非熏硫卷丹中總多糖含量為1.12%，總磷脂含量為2.47%，總皂苷含量為0.197%。采用紫外分光光度法考察了硫磺熏蒸對(duì)山藥多糖含量的影響[5]，結(jié)果說(shuō)明用適量的硫磺熏蒸可使山藥中的多糖含量升高，但在繼續(xù)加大硫磺用量時(shí)，多糖含量反而下降。有研究[7]采用HPLC法測(cè)定硫磺熏蒸對(duì)山藥中有效成分尿囊素含量的影響，結(jié)果證實(shí)，硫磺熏蒸對(duì)山藥中的尿囊素含量有一定的影響，且有隨硫磺用量增加、熏蒸時(shí)間延長(zhǎng)、次數(shù)增加而減少的趨勢(shì)?？疾炝蚧茄羟昂髮?duì)不同產(chǎn)地當(dāng)歸中主要化學(xué)成分阿魏酸含量的影響，采用RP-HPLC法[8]對(duì)3個(gè)不同產(chǎn)地經(jīng)過(guò)硫磺熏蒸與未經(jīng)過(guò)硫磺熏蒸的當(dāng)歸中阿魏酸的含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果顯示在當(dāng)歸的加工炮制中，經(jīng)過(guò)硫磺熏蒸的當(dāng)歸中阿魏酸的含量分別為0.047%（產(chǎn)地甘肅）、0.057%（產(chǎn)地四川）、0.051%（產(chǎn)地云南）；未經(jīng)過(guò)硫磺熏蒸的當(dāng)歸中阿魏酸含量分別為0.139%（產(chǎn)地甘肅）、0.076%（產(chǎn)地四川）、0.059%（產(chǎn)地云南）。研究認(rèn)為在當(dāng)歸的炮制加工中，硫磺熏蒸對(duì)當(dāng)歸中阿魏酸的含量影響較大。

目前市場(chǎng)上部分中藥飲片存在二氧化硫超標(biāo)，對(duì)10份市售百合干中二氧化硫含量進(jìn)行測(cè)定[9]，結(jié)果顯示二氧化硫殘留量在1.2～5.0 g/kg，全部遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出國(guó)家《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中二氧化硫的最高限量0.5 g/kg。有文獻(xiàn)報(bào)道[10]考察硫磺薰蒸山藥中二氧化硫的含量，在薰制時(shí)隨著硫磺用量的增加，二氧化硫的殘留量逐漸增大；但隨著擯置時(shí)間的延長(zhǎng)，二氧化硫的殘留量有所降低。趙海霞等[11]研究了硫磺用量、熏蒸時(shí)間、熏蒸次數(shù)3個(gè)因素對(duì)硫磺熏蒸山藥中二氧化硫含量的影響，結(jié)果表明，硫磺用量、熏蒸時(shí)間對(duì)二氧化硫含量影響較大。

道地中藥質(zhì)量好、藥效佳，深受患者的青睞[12]，隨著人類生活水平的提高，中醫(yī)藥是預(yù)防、治療疾病，養(yǎng)生保健的重要手段，是健康產(chǎn)業(yè)的重要組成部分，中藥材需求旺盛，價(jià)格上揚(yáng)。黃芩作為臨床常用中藥，以及作為中成藥、保健品的原料，在加工過(guò)程中和貯藏時(shí)容易變色，因此常使用硫磺熏蒸。本研究中對(duì)硫磺熏蒸前后黃芩飲片黃芩苷和水分含量進(jìn)行了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明硫磺熏蒸后水分增加，同時(shí)黃芩苷的含量降低。硫磺熏蒸對(duì)有效成分的含量有影響，因此在加工貯藏時(shí)應(yīng)避免硫磺熏蒸[13-15]，保證臨床用藥安全有效。