ICP—MS同時測定火棘果中多種微量元素含量

和玉鳳 黃玉斌 李映梅 楊敏 尹春榮 廖予琦 鄒悅 蘇眾

摘要 [目的] 測定火棘果中多種微量元素含量。[方法]首次建立了ICP-MS同時測定火棘果中Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba、Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb這24種微量元素含量的方法。[結果]該法簡單、快速、可靠，線性關系好，檢出限低，靈敏度高，相關系數均大于0.999 1；分析結果的相對標準偏差RSD為0～4.4%；標準物質GBW10028（GSB-19黃芪）的測定結果均在真實值范圍以內，偏差為1.7%～13.6%。[結論]該方法為火棘果中微量元素含量測定以及火棘果藥用價值的深度開發提供了參考依據。

關鍵詞 火棘果； 微量元素； ICP-MS

中圖分類號 O611.5 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2018）13-0177-02

Simultaneous Determination of Multiple Trace Elements in Pyracantha fortuneana by ICPMS

HE Yufeng1，HUANG Yubin2，LI Yingmei1 et al

（ 1.Yunnan Comtestor Detection Technology Co.，Ltd.，Kunming，Yunnan 650106；2.Yuxi Comprehensive Inspection Center of Quality and Technical Supervision，Yuxi，Yunnan 653100）

Abstract [Objective] To determine the content of various trace elements in Pyracantha fortuneana.[Method] First established the method of ICPMS，which was used to analyze 24 kinds of trace elements （Na，Mg，Al，K，Ca，Mn，Fe，Cu，Zn，Ba，Ti，V，Cr，Co，Ni，Ga，As，Se，Rb，Sr，Mo，Cd，Cs and Pb） in P.fortuneana at the same time.[Result] The method was simple，fast and reliable，and detection limit was low，while the sensitivity was high，the correlation coefficient was more than 0.999 1.The relative standard deviation of the analysis results was 0.0%-4.4%.The results of standard material GBW10028 （GSB19 Milkvetch Root） were all within the range of true value，and the deviation was 1.7%-136%.[Conclusion] This method could provide a reference for the study of trace elements content and the deeply medicinal value development of P.fortuneana.

Key words Pyracantha fortuneana；Trace elements；ICPMS

火棘[Pyracantha fortuneana （Maxim.） Li]屬于薔薇科火棘屬植物，又名赤陽子、救軍糧、紅果等，廣泛分布于我國東南和西南地區[1]。火棘味酸、甘、澀，性平，歸肝、胃、大腸經，其果實、葉、根均可入藥，功效為健脾消積、生津止渴、清熱解毒、活血止血[2]。

微量元素不僅對人體正常代謝起重要作用，維持正常生理功能，而且是影響中藥藥效發揮的重要成分[3]，所以準確測定火棘果中微量元素含量越來越受到人們的關注。目前測定火棘果中微量元素含量的方法有原子熒光法[4]、分光光度法 [5]、離子分析法[6-7] 、原子吸收法 [8-9]。ICP-MS法作為一種新發展起來的無機元素分析技術，具有檢出限低、線性范圍寬、靈敏度高、可同時測定多種元素等優點，能彌補以上幾種方法的局限性[10]。建立ICP-MS同時測定火棘果中微量元素的方法，可以讓人們更方便快捷地了解火棘果中微量元素含量分布，也為今后對火棘果的開發利用提供參考依據。

1 材料與方法

1.1 材料

火棘果采自云南省大理州洱源縣。采摘火棘果樣品適量，洗凈后自然晾干，用粉碎機磨碎，過100目篩，于烘箱100 ℃干燥4 h，取出后放入干燥器內，備用。

1.2 試劑

硝酸（上海圣維電子科技有限公司，超純）；雙氧水（上海國藥集團，優級純）；微量元素標準溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心，1 000 μg/mL）；Li、Co、Tl混合調諧液（美國Agilent，1 μg/L）；Rh、Re混合內標溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心，1 μg/mL）。

1.3 儀器 7700X型電感耦合等離子體質譜儀（ICP-MS，美國AgiLent）；MuLtiwave 3000型微波消解儀（奧地利安東帕）； AB204-S型電子天平（瑞士Mettler）；Milli-Q Academic 型純水儀（德國）。

1.4 方法

1.4.1 樣品處理。準確稱取0.2 g試樣于50 mL微波消解罐中（精確至0.1 mg）。依次加入6 mL硝酸、1 mL雙氧水，旋緊密封，放入微波消解儀中進行消解，待程序結束后取出消解罐，置于趕酸儀上2 h（100 ℃），趕至約0.5 mL，冷卻后將試樣液轉移至25 mL比色管中，用水清洗消解罐3次，洗液一并轉入比色管中，用水定容，搖勻待測，同時做空白試驗。

1.4.2 儀器參數優化。打開電感耦合等離子體質譜儀（ICP-MS），用1 μg/L 的Li、Co、Tl混合調諧液將儀器參數優化至最佳狀態，RF功率1 500 W、采樣深度8.0 mm、載氣0.80 L/min、補償氣0.40 L/min、氦氣流量2.5 L/min、能量歧視3.5 V。

1.4.3 系列標準溶液配制。準確移取濃度為1 000 μg/mL的Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba、Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb元素，用5%硝酸溶液逐級稀釋，配制成Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba濃度為0、0.5、10、5.0、10.0、20.0、40.0 mg/L；Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb濃度為0、0.5、1.0、5.0、10.0、25.0、500、100.0 μg/L。

1.4.4 樣品測定。將內標管插入1 μg/mL的 Rh、Re混合內標溶液中，把配制好的標準 溶液和樣品試液依次導入儀器中進行測定，以待測元素比率（待測元素信號與內標元素信號的強度比）與待測元素的濃度繪制一次方程進行定量分析。

2 結果與分析

2.1 線性關系及檢出限 系列標準溶液測定后，再對空白溶液重復測定11次，取3倍標準偏差所對應的濃度為各元素的檢出限，所得線性回歸方程、相關系數及檢出限（按稱樣量為0.2 g、定容體積為50 mL）結果見表1。

從表1可以看出，各元素的線性關系良好，相關系數均為0.999 1～1.000 0，Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Ba的檢出限為0.04～0.90 mg/kg，Ti、V、Cr、Co、Ni、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Cd、Cs、Pb的檢出限為0.001～0.04 mg/kg。

2.2 精密度

為了考察方法的精密性，準確稱取7組平行樣品，用微波消解儀處理后，在ICP-MS中測定，進行精密度試驗分析，測定結果見表2。平均值為 ，標準偏差為SD，相對標準偏差為RSD。

由表2可知，各元素的相對標準偏差RSD為0～44%，均小于5%，滿足精密度要求。

2.3 準確度

為了評估方法的準確性，選用標準物質GBW10028（GSB-19黃芪）作為質控樣進行分析，測定結果見表3，真實值為T，測定值為M，偏差為S。

由表3可知，各元素的測定值均在真實值范圍以內，且偏差為1.7%～13.6%，滿足準確度要求。