崔言繼,冉德欽,宋光遠,李軼然,樊祥喜
(1.中建八局第一建設有限公司,山東 濟南 250100 ;2.山東省交通科學研究院,山東 濟南 250031;3.中建山東投資有限公司,山東 濟南 250101)
煤炭是我國的主要能源儲[1],煤炭開采過程中產生的煤矸石的量在逐年增長。目前我國的煤矸石利用率很低,很多煤矸石未經任何處理就傾倒在礦區附近,形成了很多煤矸石山,占用土地并造成環境污染[2]。煤矸石因自燃產生SO2等有害氣體,污染空氣;若經過淋溶,還會污染土壤和地下水。公路修建過程中填筑路基需要大量土石資源,把煤矸石作為路基填充材料能夠減少取土,消耗煤矸石,減少占地數量,是一舉多得的方法[3],是一種適合我國國情的綜合利用途徑。
但是,用煤矸石代替土壤作為路基填料,著眼到相關路段沿線的綠化(如邊坡綠化、中間隔離帶綠化)工作,應該注意到煤矸石的pH 不是偏高就是偏低,保水能力較差,其中微生物的活動性較差,極度貧瘠,這些特征都極不適宜植物的生長[4],這里面影響最大就是酸堿度,不僅高低不定,而且變化幅度較大,滿足不了植物的基本需求。電導率(Electrical Conductance, EC)是用來描述物質中電荷流動難易程度的參數。土壤學中,EC 會對土壤養分及其中污染物的轉化產生影響,能反映土壤的電化學特性和肥力特性。通過測量EC,能及時有效地掌握土壤的鹽分濃度和水分條件等,對于土壤的合理利用具有理論意義[5]。
試驗材料取自于某高速公路試驗路段所用煤矸石,利用直接浸泡這一自然淋溶的極限情況[6]來考察煤矸石pH 和EC 的狀況。選取浸泡時間為1 d、3 d、6 d、10 d、20 d、40 d。試驗路段所在地區降水平均pH 為5.2,最低pH 為4.1,施工現場附近水體的平均pH 為6.5。分別以去離子水作為母液,用稀硝酸來調節pH。取煤矸石樣品置于容器中,按固液比l ∶5 加入不同pH 溶液讓煤矸石靜態浸泡一定時間后,測定浸出液的pH 和EC。樣品pH 用PHS-828-S 酸度計測定,EC 由DDS-307A 型電導率儀測定。
溶出液pH 隨時間變化見圖1,可知,無論最初溶出液pH 是4.1、5.2 還是6.5,在整個試驗過程中,溶出液pH 都在上升,40 d 后的溶出液pH 穩定在7.3左右。試驗所用煤矸石無論溶出液的初始pH 為何值,對溶出液的最終pH 并無較大影響。煤矸石淋溶液的pH 由其物質組成所決定,受雨水pH 的影響不大。

圖1 不同pH 初始溶液浸泡pH 值隨時間變化趨勢
煤矸石中的FeS2是造成淋溶液pH 低的重要原因,這是因為其在浸泡過程中氧化會產生硫酸,增加溶液的酸度,化學反應式為4FeS2+15O2+14H2O=16H++8SO42-+4Fe(OH)3。另外煤矸石中所含的硫酸鹽和有機硫也會降低浸出液的pH。試驗所用煤矸石為已燃煤矸石,經過長期風化,基質成分已經穩定,其中硫化物已氧化產生二氧化硫逸出,已燃煤矸石中的金屬硫化物的含量已經很低,產生的H+能力有限,因此淋溶液的pH 升高。煤矸石里的堿金屬化合物會和H+下產生反應,使浸出液顯堿性。另外,煤矸石中的含氮物質溶解電離生成NH4+,造成堿性環境。已燃煤矸石中堿性反應占主導因素,所以即使初始溶出液是酸液,最終的溶出液也會回到弱堿性。浸泡的前10 d,pH 值上升速度較快,說明堿性物質在這段時間內的反應速度較快,然后達到相對平穩的狀態,在歷時40 d 的浸泡時間內,最后整體都未見下降。研究認為[7]這主要是因為在浸出過程中,碳酸系統起到了一定的緩沖作用,使溶液酸堿性維持在一定范圍內。經歷風化的煤矸石的pH 比較穩定,更容易被合理治理和利用[8]。
煤矸石一般都是較大的石塊, 經多年風化顆粒變小。團粒結構是決定土壤肥力水平的基礎, 盡管煤矸石風化程度較好, 但較大粒徑的石礫或石塊仍占有較大的比例, 這有利有弊,這樣的狀況導致煤矸石保水肥能力較差,不容易耕作,但其良好的通氣透水性利于植物根系的生長和擴展[9]。
浸出液EC 值隨時間的變化趨勢見圖2,可以看出,浸泡初期,不同煤矸石EC 的差異不大,在2.2 ~2.58 ms/cm。隨著浸泡時間延長,三種不同初始pH 值浸泡液下的煤矸石的EC 值均呈現出顯著的增加趨勢,當煤矸石浸泡40 d 后,煤矸石的EC 值仍在上升。煤矸石EC 變化曲線與pH 變化曲線有相似的趨勢,是EC 的變化趨勢更為劇烈。EC 值越高,表明溶液導電性越好,鹽基離子濃度越大[10]。

圖2 不同pH 初始溶液浸泡EC 值隨時間的變化趨勢
為了評價煤矸石pH 和EC 的相關性關系,對不同初始pH 溶液浸泡條件下的pH 與EC 進行相關性分析,見圖3 ~圖5。

圖3 pH 為4.1 初始溶液浸泡條件下煤矸石pH 和EC 的相關性分析

圖4 pH 為5.2 初始溶液浸泡條件下煤矸石pH 和EC 的相關性分析

圖5 pH 為6.5 初始溶液浸泡條件下煤矸石pH 和EC 的相關性分析
從圖3 ~圖5 可以看出,在浸泡液初始pH 值為4.1 條件下,煤矸石pH 和EC 值呈顯著的正相關關系,相關系數R=0.794 1,線性相關方程為y=2.043 1x-9.396 5;在浸泡液初始pH 值為5.2 條件下,煤矸石pH 和EC 值呈顯著正相關關系,相關系數R=0.819 8,線性相關方程為y=2.502 3x-13.044;在浸泡液初始pH 值為6.5 條件下,煤矸石pH 和EC 值呈顯著正相關關系,相關系數R=0.863 9,線性相關方程為y=4.118x-25.117。隨著初始pH 的升高,pH 和EC 值的相關系數也在增大,二者正相關性更加明顯。表明煤矸石pH 與EC 相關程度的差異,在一定程度上反映出其淋溶環境的不同,整體上pH 與EC 呈正比特征。有研究表明[8]煤矸石pH 與EC 值相關與否,與煤矸石的風化程度有著密切的關系,風化程度越高,正相關性越好,這與試驗所用已燃煤矸石風化程度高的實際情況是吻合的。
無論最初溶出液的pH 是4.1、5.2 還是6.5,溶出液的pH 都在上升,40 d 后的溶出液pH 都穩定在7.3 左右,呈現弱堿性。路基試驗段用煤矸石淋溶液的pH 值取決于其自身物質組成,受雨水pH 值或其他外界環境的影響不大。煤矸石EC 變化曲線與pH變化曲線有相似的趨勢,但是EC 變化趨勢更劇烈。本試驗通過對高速公路路基用煤矸石在不同初始pH溶液浸泡的條件下測定EC 與pH 的測定值,并對二者進行相關性分析,得出在初始pH 值為4.1、5.2 和6.5 的條件下煤矸石pH 與EC 與pH 的相關系數R分別為0.794 1、0.819 8 和0.863 9,說明整體上煤矸石pH 值與EC 成正相關關系,煤矸石的風化程度較高。