70%異丙甲草胺·異噁草松·2,4-滴異辛酯乳油中有效成分含量測定

闞曉麗，張茜，曹磊，單言昊

（江蘇省產品質量監督檢驗研究院，江蘇南京 210007）

異丙甲草胺，化學名稱2-乙基-6-甲基-N-(1’-甲基-2’-甲氧乙基)氯代乙酰基苯胺，屬于酰胺類選擇性除草劑[1]。異噁草松，化學名稱2-(2-氯芐基)-4,4-二甲基異惡唑-3-酮，是有機雜環類選擇性苗前除草劑，適用于防除大豆、花生、玉米等作物田的一年生禾本科雜草和闊葉雜草[1-2]。2,4-滴異辛酯，化學名稱2,4-二氯苯氧乙酸異辛酯，是一種激素類選擇性苗后莖葉處理觸殺型除草劑，替代常用的2,4-滴丁酯，安全性好，可減少對周邊敏感作物漂移藥害[3-4]。該復配產品比單劑產品防除效果更優。本文旨在建立氣相色譜法，測定70%異丙甲草胺·異噁草松·2,4-滴異辛酯乳油產品中有效成分的含量，對企業自身的質量把關提供依據，便于進行快速準確的檢測。

1 材料與方法

1.1 儀器及試劑

Agilent 7890 A型氣相色譜儀，具有氫火焰離子化檢測器，美國安捷倫公司生產； XS105DU型電子分析天平，METTLE TOLEDO；KQ-300E超聲清洗儀，昆山市超聲儀器有限公司。

鄰苯二甲酸二正戊酯，分析純，國藥化試；三氯甲烷，分析純，國藥化試；2,4-滴異辛酯標樣（純度95.3%）、異噁草松標樣（純度97.3%）、異丙甲草胺標樣（純度97.0%），國家農藥質量監督檢驗中心（沈陽）；70%異丙甲草胺·異噁草松·2,4-滴異辛酯乳油由江蘇長青生物科技有限公司提供。

1.2 色譜條件

色譜柱：HP-5，30 m×0.32 mm×0.25 μm毛細管柱；溫度：柱溫200 ℃（運行15min）、氣化室290 ℃、檢測室300 ℃；氣體流速：載氣（N2）2.0 mL/min、氫氣（H2）40 mL/min、空氣 400 mL/min；保留時間：內標物鄰苯二甲酸二正戊酯約8.6 min，異噁草松約3.2 min，異丙甲草胺約5.5 min，2,4-滴異辛酯約10.0 min。

1.3 實驗步驟

1.3.1 內標物溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二正戊酯約2.5 g（精確至0.000 2 g）置于250 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解、定容、搖勻。

1.3.2 標樣溶液的配制

準確稱取異丙甲草胺標樣0.101 0 g（精確至0.000 2 g）、異噁草松標樣0.035 6 （g精確至0.000 2 g）、2,4-滴異辛酯標樣0.049 2 g（精確至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，移取10 mL內標物溶液，超聲溶解，搖勻，靜置備用。（異丙甲草胺標樣濃度為9.7mg/mL、異噁草松標樣為3.46 mg/mL、2,4-滴異辛酯標樣濃度為4.69 mg/mL）

1.3.3 樣品溶液的配制

稱取0.25 g試樣（精確至0.000 2 g）置于25 mL容量瓶中，加入10 mL內標物溶液，搖勻備用。

1.3.4 測定

在“1.2”操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入兩針標樣溶液，計算各針相對響應值，待相鄰兩針的相對響應值變化小于1.0%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定，按照此順序，可以減少系統誤差。

1.3.5 計算

將測得的兩針試樣溶液及試樣前后兩針標樣溶液中異丙甲草胺（異噁草松、2,4-滴異辛酯）的峰面積與內標物峰面積之比分別進行平均，其各自的質量分ω1（%）按公式（1）計算[2]。

式（1）中，r1為標樣溶液中，異丙甲草胺（異噁草松、2,4-滴異辛酯）與內標物峰面積比的平均值；r2為試樣溶液中，異丙甲草胺（異噁草松、2,4-滴異辛酯）與內標物峰面積比的平均值；m1為異丙甲草胺（異噁草松、2,4-滴異辛酯）標樣的質量，g；m2為試樣的質量，g；ω為標樣中異丙甲草胺（異噁草松、2,4-滴異辛酯）質量分數，%。

1.4 方法學驗證

1.4.1 線性關系

采用已知含量的異丙甲草胺、異噁草松和2,4 滴異辛酯標樣分別配制成5個已知濃度的梯度混合標樣溶液（濃度見表1），以異丙甲草胺、異噁草松和2,4-滴異辛酯與內標物質量比為橫坐標，以異丙甲草胺、異噁草松和2,4-滴異辛酯與內標物峰面積比為縱坐標，繪制異丙甲草胺、異噁草松和2,4-滴異辛酯含量測定線性關系圖，并進行線性回歸獲取線性方程和相關系數。

表1 混合標樣濃度表

1.4.2 精密度

對同一70%異丙甲草胺·異噁草松·2,4-滴異辛酯乳油試樣，按照上述分析方法，連續進行5次平行測定，分別計算有效成分含量、平均值及相對標準偏差。

1.4.3 回收率

按照配方比例要求，將除原藥以外的所有助劑按制劑同樣比例混勻，作為制劑空白。在一定量的制劑空白中添加異丙甲草胺標樣、異噁草松標樣和2,4-滴異辛酯標樣，合成5個組成與70%異丙甲草胺·異噁草松·2,4-滴異辛酯乳油相似的模擬試樣，作為準確度試驗樣品溶液，再按照上述分析方法進行測定，通過準確度試驗溶液中各有效成分的測得值和實際添加值計算回收率[5-6]。

2 結果與討論

2.1 線性關系

線性關系結果如圖1～3所示，異丙甲草胺線性方程為y=0.887x+0.000 1，線性范圍內相關系數r為0.999 9；異噁草松線性方程為y=0.822 6x-0.001 7，線性范圍內相關系數r為0.999；2,4-滴異辛酯線性方程為y=0.830 4x+0.000 5，線性范圍內相關系數r為1，均大于0.99，表明該分析方法線性關系良好。

圖1 異丙甲草胺含量測定線性關系圖

圖2 異噁草松含量測定線性關系圖

圖3 2,4-滴異辛酯含量測定線性關系圖

2.2 精密度

精密度試驗結果列于表2，結果表明3種有效成分色譜定量分析方法精密度均能滿足定量分析要求。

表2 精密度測試結果

2.3 回收率

該檢測方法加標回收率實驗結果如表3所示。結果表明，在添加設計的五個濃度模擬溶液中，回收率均在98%～101%，滿足NY/T2887-2016農藥產品質量分析方法確認指南中制劑有效成分分析的回收率要求，表明該分析方法準確度良好[5-6]。

表3 加標回收率測定結果

2.4 樣品測定結果

對70%異丙甲草胺·異噁草松·2,4-滴異辛酯乳油供試樣品按照本文所述試驗方法對其有效成分進行檢測，標樣及樣品的氣相圖譜如圖4所示。測得數值及計算結果見表4（峰面積及稱樣量表，表中數字1為異噁草松標樣，含量為97.3%；2為異丙甲草胺標樣，含量為97.0%；3為2,4-滴異辛酯，含量為95.3%）和表5（含量測定結果表），結果表明，該檢測方法具有操作簡便及快速準確的特點。

表4 峰面積及稱樣量表

表5 含量測定結果表

圖4 標樣及樣品氣相色譜圖

3 結論

本文通過實驗研究建立了70%異丙甲草胺·異噁草松·2,4-滴異辛酯乳油含量的氣相色譜檢測方法，并據此對樣品進行了檢測，結果表明該方法完全適用于該產品有效成分的含量測定，對于嚴格控制該產品質量具有積極意義。