劉 芳
(福建省產品質量檢驗研究院,福建福州 350002)
茶葉是世界三大飲料之一,被譽為21世紀的健康飲品,具有止渴、提神、除煩、助消化、利尿、解毒等多種功能[1]。茶樹是天然的富氟植物。研究顯示,低含量的氟能夠維持機體正常的鈣磷代謝,有助于鈣磷形成羥磷灰石,進而增強牙齒和骨骼的強度;但如果長期地攝入過量氟,會引發人體的慢性氟中毒,主要表現為氟斑牙和氟骨癥[2]。
1963 年越南出現的氟牙癥是最早的關于茶氟中毒的公開報道[3]。我國的四川、西藏、新疆、內蒙古、甘肅和青海等少數民族聚集地區也曾有過茶氟中毒的報道,研究顯示我國所出現的茶氟中毒是由當地少數民族群眾過量飲用含氟量高的磚茶造成的[4-6]。
目前,國際上尚無每人每日安全攝氟量(ADI值)的統一標準。我國衛生部食品氟允許量制定協作組于1981年規定,每人每天攝取的氟總量以3.5 mg為安全限量[7-9]?!禛B2762-2005食品中污染物限量》曾對部分食品(糧食、豆類、蔬菜、水果、肉類、魚類和蛋類)中的氟進行了限量規定,但新版標準《GB2762-2012食品中污染物限量》取消了原先對食品中氟的限量要求?,F行有2個標準分別對磚茶和茶葉中的氟含量做了規定,一是,國家標準《GB 19965-2005磚茶含氟量》對磚茶規定了不大于300 mg/kg的限量指標;二是農業部標準《NY659-2003茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物限量》規定了茶葉中的氟含量應不大于200 mg/kg。
本研究旨在通過對大樣本量市售茶葉氟含量的測定和分析,全面地呈現福州市售茶葉的氟含量水平,為相關部門了解和制定相關風險監測計劃提供參考。
樣品產地主要包括,福建(南平、寧德、泉州、福州),安徽,湖南和浙江;涵蓋了白茶、綠茶、烏龍茶(閩北烏龍和閩南烏龍)、紅茶和黑茶,共五個茶類;樣品總數為631批次,具體構成如表1所示。
依據GB/T 5009.18-2003《食品中氟的測定》對樣品進行測試。
測試結果按照茶類進行統計,分別計算最大值、最小值、平均值和標準偏差。通過單因素方差分析比較不同產地的相同茶類的氟含量是否存在顯著性差異(p<0.05)[10]。
631 批次樣品均來源自福州市,按照茶類構成、產品產地、氟含量分布區間分析如下:
2.1.1 茶類構成情況

圖1 各茶類批次及占比
如圖1所示,茶類占比由高至低依次為:烏龍茶<紅茶<綠茶<白茶<黑茶;市售茶葉的品類構成一定程度上也反應了當地的茶葉消費習慣:即,以烏龍茶消費為主;紅茶、綠茶和白茶緊隨其后,黑茶則較少。
2.1.2 樣品的產地分布

圖2 產地分布及占比
如圖2所示,有94%的樣品是產自福建省內,僅6%是產自省外。其中,尤以南平和泉州占比最高,合計達73%;福建是我國主要的茶葉產區,茶葉產量和產值均居全國前列,其中尤以泉州(安溪)、南平(武夷山、建陽、建甌和政和)最為聞名。
2.1.3 氟含量分布區間

圖3 氟含量分布區間
如圖3所示,氟含量低于200 mg/kg的樣品占比為88%,其中有接近3/4樣品的氟含量低于150 mg/kg;僅有極少數的樣品氟含量超過300 mg/kg。綜合考慮茶葉的日常攝入量,當下,福州地區消費茶葉氟的整體水平是安全的。

表1 各茶類氟含量統計結果(單位:mg/kg)
如表1所示,茶葉的氟含量隨著鮮葉原料成熟度的增加而升高,由低至高依次為:白茶<綠茶<紅茶<烏龍茶<黑茶;從氟含量的標準偏差上看,白茶、綠茶和紅茶樣品間的氟含量變異程度都不高(低于50 mg/kg),而烏龍茶和黑茶的則相對較高(分別為66 mg/kg和165 mg/kg);從極大值上看,白茶、綠茶和紅茶樣本最高的氟含量也未超過200 mg/kg,而烏龍茶和黑茶樣本中則分別高達540 mg/kg和751 mg/kg。
2.2.1 白茶
白茶是主產于福建寧德(福鼎)和南平(政和、建陽等)的特種茶,其加工過程不經殺青或揉捻,主要通過長時間的萎凋實現物質轉化和干燥。白茶成茶滿披白毫、湯色明亮、味鮮醇、具毫香。
如表2所示,直觀地看,寧德和南平兩地的白茶的氟含量情況較為接近;方差分析的結果p=0.836,即,兩地茶樣的氟含量不存在顯著性差異。

表2 白茶產地及氟含量統計(單位:mg/kg)
表3對兩地白茶的氟含量分布區間進行了進一步的比較,不同含量氟的分布區間也較為接近,再次印證了表1的結果。

表3 白茶產地及氟含量分布情況
2.2.2 綠茶
福州市售的綠茶中有很大一部分屬于“再加工茶”,即,茉莉花茶。從表4的統計結果看,福州和外省的綠茶產品的氟含量也較為接近,由于兩地樣本數量的差別較大,故不太適宜通過差異顯著性檢驗比較兩樣本集的差異情況。

表4 綠茶產地及氟含量統計(單位:mg/kg)
表5呈現了福州和省外綠茶的氟含量分布區間,有接近七成的福州綠茶氟集中于50-100 mg/kg,僅有不到兩成的樣品含量低于50 mg/kg或高于100 mg/kg,未有綠茶樣品的氟含量超過200 mg/kg;而相比較而言,外省樣品的氟含量多數低于50 mg/kg。這很可能是由于一般省外綠茶更為追求采用嫩度高的原料進行加工,以提高成品茶的鮮爽度,而茉莉花茶的加工過程更側重于茉莉花香的品質,而并不過分苛求茶坯的嫩度;加之茶葉嫩芽中的氟含量遠低于其它部位,故而導致以茉莉花茶為主的福州綠茶的含氟量略高于省外綠茶。

表5 綠茶產地及氟含量分布情況
2.2.3 紅茶
紅茶是一種全發酵茶,主要是通過揉捻工藝使芽葉中的多酚類,在多酚氧化酶的作用下,氧化形成鄰醌,再經氧化聚合形成茶黃素、茶紅素等,進而形成紅色明亮的色澤和獨特的滋味。
南平地區是紅茶的主要產地之一,更是中國紅茶工藝的發源地,有“政和功夫”、“正山小種”、“金駿眉”等一系列知名的紅茶系列產品;寧德地區也是我國傳統的紅茶產地之一,擁有“坦洋工夫”等一批知名的紅茶產品。一般而言,紅茶的揉捻工藝,不會導致氟含量的變化。
從表6的數據直觀地看,南平和寧德的紅茶氟含量極為接近,泉州地區的則稍高。

表6 紅茶產地及氟含量統計(單位:mg/kg)
表7的數據進一步細化了三個產地紅茶氟含量的的分布情況,南平和寧德的含量分布比例關系基本一致,這主要是由于兩地在地理空間分布上本就毗鄰,土壤氣候的自然條件極為接近,加之生態環境保護也較為良好。而閩南地區在土壤、氣候條件上與閩東和閩北存在一定差異,加之其經濟發展起步較早,因此自然生態環境保護上略遜于閩東和閩北地區。從數據上看,有六成以上的泉州紅茶樣品氟含量集中50-150 mg/kg的區間,而六成以上的南平和寧德紅茶的氟含量集中于50-100 mg/kg的區間,但總體上看,本次調查的福建紅茶氟含量均未見超過200 mg/kg的樣品。

表7 紅茶產地及氟含量分布情況
2.2.4 烏龍茶
烏龍茶屬半發酵茶,其發酵程度介于綠茶與紅茶之間,福建是中國烏龍茶的故鄉,按照加工工藝又分為以武夷巖茶為代表的閩北烏龍和以鐵觀音為代表的閩南烏龍兩種。烏龍茶的采摘標準為“待茶樹新梢長到3-5葉將要成熟,頂葉六七成開面時采下2-4葉。”俗稱“開面采”。因此,烏龍茶的葉片原料的成熟度要高于白、綠、紅茶。
表8的結果從直觀上看,烏龍茶的氟含量差異相對較大,最小值從幾十到最大值的五百;該趨勢從樣品“標準偏差”上也得到了體現,即南平和泉州兩地的樣品標準差分別達到了56 mg/kg和72 mg/kg,且泉州高于南平;但兩個產地樣品方差分析的p值為0.067,即,雖然存在差異,但未達顯著水平。

表8 烏龍茶產地及氟含量分布情況
表9進一步地比較了兩地烏龍茶的含量區間,總體上而言,八成以上的成品茶氟含量低于200 mg/kg,但也出現了數批次氟含量超過300 mg/kg的樣品,故而應對烏龍茶產品的氟含量開展必要的監測和溯源,看是否存在土壤或水源污染而導致的氟異常升高。

表9 烏龍茶產地及氟含量分布情況
2.2.5 黑茶
黑茶為后發酵茶,主要出產于我國的湖南、湖北、四川、云南等省,福建省內少量企業除開展較小數量的精制和分裝加工外,一般不進行黑茶的粗制。本次調查中所采集到的黑茶樣品也全部出產自省外。黑茶的氟含量偏高問題,歷來就受到重視,表10的數據也如實地反應出了黑茶普遍高氟的實際情況:產品的平均值即高達273 mg/kg,最值甚至高達了751 mg/kg。

表10 黑茶氟含量分布情況
表11呈現了黑茶氟的聚集區間,有近8成的黑茶氟含量高于200 mg/kg,且高于300 mg/kg的樣品約占總量的1/4。歷史上,出現關于茶葉氟引起健康危害的案例也多集中于黑茶產品;目前,黑茶(磚茶)氟是茶葉產品安全風險的主要監測項目;但黑茶產品目前在福州的消費總量也相對有限,加之考慮到正常的每日攝入量,因此,其對市民的潛在風險系數也相對較低。

表11 黑茶氟含量分布情況
本調查通過對2019年福州市售包括綠茶、白茶、紅茶、烏龍茶和黑茶在內的五個茶葉品類,總計631批次茶葉樣品氟含量的分析和統計,較為全面地呈現了福州市售茶葉的氟含量情況。統計結果顯示,福州市售茶葉產品的總體氟安全情況良好,其中的白茶、綠茶和紅茶的氟風險極低,但是有必要對烏龍茶和黑茶開展必要的氟風險檢測,以充分掌握其變化情況。相同茶類,省內不同出產地域茶葉產品的氟含量未見顯著性差異。各茶類氟含量平均值由低至高依次為:白茶(53 mg/kg)<綠茶(75 mg/kg)<紅茶(81 mg/kg)<烏龍茶(151 mg/kg)<黑茶(273 mg/kg);紅茶、綠茶和白茶的氟含量的標準偏差較低,而烏龍茶和黑茶的標準偏差則較高。
致謝:本研究的調查方案設計、數據統計分析和論文撰寫過程,得到了福建中醫藥大學藥學院副教授趙峰博士的指導,特此鳴謝。