宿州市市售韭菜和芹菜中農藥殘留及暴露風險

劉淑梅 秦淑國 武可 付碩 金曉君 廉志順

摘 要：目的：調查宿州市市售韭菜和芹菜中的農藥殘留并評估其暴露風險。方法：共從宿州市采集了161份韭菜和145份芹菜樣品。采用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）測定農藥殘留。結果：韭菜中腐霉利的檢出率為32.30%，超標率21.74%，芹菜中百菌清的檢出率為18.62%。慢性暴露風險評估結果顯示不存在慢性健康風險。急性暴露風險評估結果顯示，韭菜中腐霉利的風險商值達到71%，存在一定的潛在風險。而對于1～6歲兒童，韭菜中腐霉利的風險商值已經超過了100%，存在急性暴露風險。芹菜的急性和慢性暴露風險均在可接受范圍。結論：宿州市市售韭菜中腐霉利超標嚴重，應加強對農藥使用的監管以及農藥殘留監測。建議市民在食用前充分清洗。

關鍵詞：農藥殘留;韭菜;芹菜;健康風險評估

農藥是農業中用于保護農作物免受昆蟲、真菌、雜草和其他害蟲侵害的化學物質。在農業中使用農藥是保證糧食供應的必要條件。我國是農業大國，為了保障糧食的產量，農藥是必不可少的。如果停止農藥的使用，我國糧食會減產25%～30%[1]。盡管農藥帶來了很多好處，但如果使用不當，會對健康產生嚴重影響，包括癌癥以及對生殖、免疫、神經系統的影響[2]。因此，對食品中的農藥殘留進行連續監測具有重要意義。如今，全球范圍內許多國家都建立了對農藥的食品監測計劃[3-5]。

國內先前的研究報告了蔬菜[6]、茶[7]、雞蛋[8]和海鮮[9]中的農藥殘留情況。通過查找文獻發現，韭菜中農藥殘留研究文獻很少，而有些地方的芹菜中，超過58%的樣品檢測到了農藥殘留[10]。為了更好地了解宿州市市售韭菜和芹菜中農藥殘留現狀，本研究利用2019年安徽宿州市市售蔬菜農藥殘留監測數據，根據WHO的風險評估指導原則對韭菜和芹菜中農藥殘留的急性和慢性暴露風險進行評估，以了解宿州市售蔬菜農藥殘留情況及居民膳食暴露風險，為蔬菜農藥殘留防治工作和食品安全風險管理工作提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

按照NY/T762-2004《蔬菜農藥殘留檢測抽樣規范》對宿州市市售韭菜和芹菜進行樣品采集。樣品主要來自宿州市的商場超市、農貿市場、批發市場等。樣品采集后冷藏保存，并在8 h內送至實驗室檢測。共采集韭菜161份，芹菜145份。

1.2 檢測項目

韭菜檢測項目為腐霉利、毒死蜱、甲拌磷、氧樂果與克百威5種農藥。

芹菜檢測項目為百菌清、毒死蜱、甲拌磷、氧樂果、克百威和氟蟲腈6種農藥。

1.3 檢驗方法和結果判定

按照GB 2763—2016《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》規定的檢驗方法和MRL對農藥殘留情況進行檢測和結果判定。農藥殘留量低于檢出限（LOD）的樣品，按照LOD進行計算。

1.4 質量控制

采用內標法校正前處理和基質干擾引起的損失及儀器波動產生的影響。為了消除過程空白，前處理過程中僅用液相色譜純有機溶劑，在馬弗爐中450 ℃烘烤4 h以上的玻璃器皿，以及滅菌一次性離心管和萃取凈化管。為了評估空白、儀器波動及基質效應，每一組（10個）樣品均跟隨一個過程空白、一個基質加標樣品進行質量控制。通過向空白樣品中加入高（80 ng/g）和低（8 ng/g）2個不同濃度的標準樣品，評估本實驗的回收率，所得不同物質的回收率為74.46%～90.50%。取個別樣品進行平行分析，得出平行樣的相對偏差不超過10%。線性相關系數r2均大于0.99。

1.5 評估方法

在WHO原則指導下計算短期攝入量（IESTI）[11]，韭菜的個體重量在0.025? kg以下，使用公式（1）計算。

芹菜個體重量在0.025 kg以上，并且單個質量大于或等于大部分膳食者消費量，使用公式（2）進行計算。

式（1）（2）中，IESTI是估計的農藥殘留短期攝入量（mg/kg.bw.d）;LP為大部分膳食者消耗量（涵蓋97.5%的食品消費者）（kg/d）;HR是最高殘留水平（mg/kg），設置為99.9%的殘留水平;BW是平均體重;ν為差異因子，按WHO的推薦，取值為3;每種蔬菜的LP/BW值來源于JMPR數據庫[12]。

慢性評估使用公式（3）計算。

式（3）中，EDI是估計的每日攝入量（mg/kg.bw.d）;R是樣品中農藥的平均殘留水平（mg/kg鮮重）;CR是平均每日消費量（kg/天），韭菜是0.046 kg/d，芹菜是0.047 kg/d;BW是平均體重（60 kg）。

通過評估獲得農藥暴露量結果，再分別與急性參考值（ARfD）和每日可接受攝入量（ADI）比較，以評估其健康風險程度，以風險商值（%ARfD和%ADI）表示%ARfD=（IESTI/ARfD）×100%;%ADI=（EDI/ADI）×100%。當風險商值≤100%時，表示健康風險處于可接受范圍，風險商值越小，風險越低;反之，當風險商值≥100%時，表示存在健康風險，風險商值越大，風險越高。

1.6 統計學分析

運用SAS 9.13進行數據分析。

2 結果與分析

2.1 不同蔬菜中農藥殘留基本情況

蔬菜的檢出率及超標率（超過最大殘留限量MRL的比例）情況見表1。韭菜中腐霉利的檢出率最高，為32.30%，超標率達到了21.74%;芹菜中百菌清的檢出率最高，為18.62%，但沒有超標。1份芹菜樣品中毒死蜱殘留超標。

2.2 蔬菜中攝入殘留的急性風險評估

韭菜和芹菜急性風險評估結果見表2。成人的風險商值均小于100%，處于可接受范圍，韭菜中腐霉利在兒童中的風險商值高于100%，提示有一定的急性健康風險。

2.3 蔬菜中攝入殘留的慢性風險評估

韭菜和芹菜的慢性風險評估結果見表3。慢性暴露風險商值均遠小于100%，不存在慢性健康風險。

3 討論

本研究利用宿州市蔬菜檢測數據和聯合國糧農組織的國家估計短期攝入量及國家估計每日攝入量來評估韭菜和芹菜中農藥殘留的急性和慢性暴露風險。檢測結果顯示，韭菜中腐霉利和芹菜中的百菌清檢出率較高，韭菜中腐霉利的超標率達到21.74%，與其他研究類似[13-16]。但是殘留農藥的種類差別較大，說明在韭菜種植過程中會使用多種不同種類的農藥。與其他研究相比，宿州市市售芹菜中的農藥殘留處于相對低水平，其他研究中芹菜農藥殘留檢出率甚至高達72%，超標率在7%～30%[13，16-17]。蔬菜農藥殘留檢出率和超標率高的原因可能是蔬菜生長周期短，病蟲害發生嚴重，菜農為追究經濟效益，不得不加大農藥用量及使用頻率。另外，蔬菜與農藥接觸面積大，對農藥吸收快，農藥來不及揮發和轉移，故農藥殘留檢出率和超標率均較高。

慢性暴露風險評估結果顯示，慢性風險商值均遠遠小于100%，不存在慢性健康風險，與張旭晟等對上海市售韭菜中的腐霉利殘留的慢性健康風險評估結果相似[18]。急性暴露風險評估結果顯示，全人群的暴露風險均在可接受范圍，但是韭菜中腐霉利的風險商值達到71%，存在一定的潛在風險。而在1～6歲兒童中，韭菜中腐霉利的風險商值已經超過了100%，存在急性暴露風險。

蔬菜由于自身的生長特性容易造成聯合用藥及農藥殘留，相關部門應加強對蔬菜種植者使用農藥的監管，普及農藥使用規范并合理指導農藥使用;蔬菜種植者應綜合利用各種措施防治病蟲害，避免過量使用農藥;消費者應平衡膳食，在烹飪前采取浸泡、清洗或焯水等方法，盡可能降低蔬菜中的農藥殘留。

本次評估存在一定的不確定性。本次評估主要是針對單一農藥的點評估，監測結果表明部分樣品存在聯合用藥情況，聯合用藥毒性往往具有相加作用，還需要進行進一步的安全風險評估。此外，膳食農藥不僅僅來源于蔬菜，還可能來源于糧食、水果、茶葉等其他農產品，準確評估膳食農藥暴露水平，還需進一步考慮其他食品中的農藥來源。本文中HR采用99.9%分位數的農藥殘留量，個別樣品的高農藥殘留可能會引起急性風險評估結果偏高。大量“<檢測限（LOD）”的檢測結果也給評估帶來了不確定性。

4 結論

本次評估結果表明，宿州市市售韭菜中腐霉利檢出率較高，超標率達到21.74%，存在不規范使用農藥的情況，芹菜中百菌清檢出率較高，未出現超標情況。不同人群的急性風險評估和慢性風險評估結果顯示大部分農藥的暴露風險均處于可接受范圍，引起健康風險的可能性不大。但是對于1～6歲兒童來說，腐霉利急性暴露評估顯示可能存在急性健康風險，需要加強監督。

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