于志日,韓帥,倪黎,白洋,杜霞茹*
整體式催化劑在模板劑焙燒尾氣處理中的應用
于志日1,韓帥2,倪黎3,白洋3,杜霞茹1*
(1. 大連凱特利催化工程技術有限公司,遼寧 大連 116085;2. 中國石化催化劑有限公司工程技術研究院,北京 101111;3. 中國石化催化劑長嶺分公司,湖南 岳陽 414012)
研究大連凱特利催化工程技術有限公司整體式催化劑對中石化催化劑長嶺分公司模板劑焙燒的尾氣處理能力。結果表明,通過調整反應溫度至340 ℃,流量62~72 m3·h-1,出口尾氣中非甲烷總烴含量低于120 mg·m-3,符合排放標準[1]。
模板劑;揮發性有機物;整體式催化劑;非甲烷總烴;環保標準
模板劑因具有模板作用、結構導向作用、空間填充作用和平衡骨架電荷,在合成中具有重要作用。一般情況下,模板劑也就指的是有機胺類和季銨離子[2]。在模板劑的生產過程中,通過焙燒去除原料中的雜質,同時會釋放大量揮發性有機物(VOCs)。目前VOCs治理技術主要有冷凝法、吸收法、吸附法、膜分離法、生物法、低溫等離子體法、光催化氧化法、蓄熱式熱氧化技術法(RTO)和蓄熱式催化燃燒法(RCO)等[3-4]。
中石化催化劑長嶺分公司模板劑焙燒過程中,尾氣含有丙烯和三丙胺等揮發性有機物,非甲烷總烴超過5 700 mg·m-3,不符合排放標準。本文研究大連凱特利催化工程技術有限公司整體式催化劑通過催化燃燒,對該尾氣處理的應用效果,考察反應溫度對尾氣中非甲烷總烴含量的影響。
反應器、整體式催化劑由大連凱特利催化工程技術有限公司提供。反應器電加熱器最高加熱溫度400 ℃;催化劑共兩塊上下填裝,均為150 mm×150 mm×150 mm的正方體,體積為0.006 75 m3,最高耐受溫度550 ℃。
中石化催化劑長嶺分公司模板劑焙燒爐尾氣作為原料氣,除含有有機揮發物外,還含有一氧化碳等可燃氣體。整個焙燒過程歷時28.5 h,3~16 h濃度較高,16 h后逐漸減少。原料氣通過風機引入反應器,流量在62~72 m3·h-1之間,溫度設定340 ℃,常壓反應。
催化燃燒后的尾氣用干凈的氣袋采集,經長煉環保站色譜分析,計算出口濃度。色譜采用安捷倫7890B,按照《中華人民共和國國家環境保護標準HJ 38—2017》中有關《固定污染源廢氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 氣相色譜法》要求標定[5]。
考察280、300、以及340 ℃下的催化燃燒效果,結果見表1。從表1可以看出,流量在62~72 m3·h-1之間,溫度設定280 ℃時,反應2 h后,反應器入口和反應器內無明顯升溫,說明該溫度下催化劑未起活。當溫度設定為300 ℃時,出口小于120 mg·m-3,但是增長速度很快。當溫度設定為340 ℃時,出口小于10 mg·m-3,優于300 ℃時的效果。現場最高濃度能達到5 700 mg·m-3,考慮在340 ℃下對整個焙燒過程進行催化燃燒。

表1 280、300以及340 ℃下的催化燃燒效果
考察340 ℃下對整個焙燒過程的催化燃燒效果,結果見表2。

表2 340 ℃下對整個焙燒過程的催化燃燒效果
從表2可以看出,開始焙燒到16 h之間,出口非甲烷總烴低于120 mg·m-3。16 h開始后原料氣中易揮發組分含量減少,反應放熱減少,反應器內溫度不夠,不能充分燃燒某些難揮發組分,非甲烷總烴大于120 mg·m-3。隨著焙燒過程的進行,難揮發組分的含量也在減少,19 h后入口的含量已經小于120 mg·m-3,符合排放標準,實驗提前結束。
1)通過在280、300和340 ℃三個溫度下的活性實驗結果,找出催化燃燒的最佳溫度是340 ℃。
2)340 ℃下對焙燒過程進行跟蹤實驗,結果證明出口非甲烷總烴符合120 mg·m-3以下的排放標準,該整體式催化劑可用于焙燒尾氣的處理。
[1]大氣污染物綜合排放標準,GB 16297—1996[S].
[2]李天文,周國成,林朝陽,等.模板劑在分子篩合成中的作用[J].化工中間體,2006,11:16-19.
[3]欒志強,郝鄭平,王喜芹.工業固定源 VOCs 治理技術分析評估[J].環境科學,2011,32(12):3476-3486.
[4]王晶,王炳華,劉忠生,等.石化企業 VOCs 廢氣治理技術概述[J].當代化工,2017,46(11):2338-2341.
[5]中華人民共和國國家環境保護標準,HJ 38—2017[S].
Application of Monolithic Catalyst in Tail Gas Treatment of Template Roasting
1,2,Ni Li , BAI Yang, DU Xia-ru
(1. Dalian Kaiteli Catalytic Engineering Technology Co., Ltd., Dalian Liaoning 116085, China;2. Engineering Technology Research Institute of Sinopec Catalyst Co., Ltd., Beijing 101111, China;3. Sinopec Changling Catalyst Company, Yueyang Hunan 414012, China)
The tail gas treatment performance of monolithic catalyst developed by Dalian Kaiteli Catalytic Engineering Technology Co., Ltd. used in the template roasting of Sinopec Changling Catalyst Company was studied. The results showed that, by adjusting the reaction temperature to 340 ℃, the flow rate 62~72 m3·h-1, the non-methane total hydrocarbon content in the exhaust gas was lower than 120 mg· m-3, and compliance with emission standards[1].
Template; Volatile organic compounds; Monolithic catalyst; Non-methane total hydrocarbon
2020-04-29
于志日(1985-),男,工程師,碩士,遼寧省大連市人,2013年畢業于天津工業大學化學工程專業,從事工業催化劑的研究及評價工作。
杜霞茹(1977-),女,高級工程師,博士,從事工業催化劑的開發研究工作。
TQ032.41
A
1004-0935(2020)09-1153-02