硼基銅配合物催化羰基化合物硼化反應的研究進展

高克成

(溫州大學化學與材料工程學院，浙江 溫州 325000)

含硼官能團在一些重要的藥物分子中發揮著重要作用，例如硼替佐米[1-2]是治療多發性骨髓瘤的藥物，而硼酸和噁唑硼烷在抗菌領域有著廣泛的應用。除此之外，含硼化合物也是一種重要的有機合成子[3]，經由經典的偶聯反應，幾乎可以將硼官能團輕易地轉化為所有其他官能團，實現構建C-C、CO、C-N、C-X鍵[4-8]。硼基金屬配合物與不飽和化合物的反應，可以有效地在分子中引入硼官能團，能夠位置選擇性和立體選擇性地合成含硼化合物。因此近些年來，許多研究小組研究了制備硼基金屬配合物的合成路線。研究發現，這些化合物是許多催化體系的重要中間體，并且對多種不飽和底物都有良好的反應活性。例如金屬催化的硼氫化反應中，多種不飽和化合物如炔烴、烯烴、1，3-二烯、α，β-不飽和酮、丙二烯等，都可以通過硼氫化反應得到含硼化合物。

多種硼基金屬配合物體系的研究都有長足發展，其中硼基銅配合物催化體系的研究發展令人矚目。得益于Sadighi小組的報道[9]，相關科研工作者們第一次得到了硼基銅配合物的NMR譜圖并確定了其晶體結構，有力證明了硼基金屬配合物參與了反應歷程。在硼基銅配合物催化的硼化反應中，雙硼試劑可以對多種不飽和底物進行催化加成，但對碳-雜原子雙鍵加成反應的報道較少，少數的例子包括醛亞胺和硫酮底物。醛和酮這種含有羰基的化合物，既有不飽和雙鍵，又擁有碳-雜原子，因此在硼基銅配合物催化的硼化反應中有著復雜的反應性，吸引了一些科研小組的研究興趣，對這方面進行了深入研究，取得了一些進展。……