劉 洋
(陜西理工大學,陜西省催化基礎與應用重點實驗室,陜西 漢中 723001)
Suzuki反應主要是指鹵代芳烴和有機硼在Pd(0)的催化下進行的碳?碳偶聯反應,是有機合成中構建聯芳基結構的重要反應[1],自20世紀80年代引起化學家 關注以來,已廣泛用于天然產物、藥物及功能材料的合成[2]。
近年來,實現高效綠色的Suzuki反應是研究熱點之一。雖然水相中Pd催化Suzuki反應的研究已取得了重要的進展,但是用相對廉價和低毒的Cu、Ni或Fe代替Pd,且實現催化劑的循環使用,更是水相Suzuki反應面臨的挑戰[3-7]。目前,Cu或Fe催化還僅限于較活潑的碘代芳烴或溴代芳烴,對氯代芳烴無能為力。相對Pd而言,Ni的親核能力更強,且生成的Ni?Cl鍵更牢固,使得其可能對氯代芳烴具有更好的催化活性[3]。盡管Ni催化取得了巨大進展,但是基于水相的可循環 Ni催化Suzuki反應仍需要研究和發展[4-6]。研究的瓶頸問題在于用水或其他“綠色”溶劑,往往會導致Ni催化劑的活性降低,尤其是氯代芳烴的反應效果較差[7]。相較其他鹵代芳烴,氯代芳烴價廉易得,更適合用于大規模合成。
因此,研究和發展新型水相Ni催化Suzuki反應,實現催化劑的循環使用,并使惰性的氯代芳烴能高效地參與反應,具有重要的科學意義。與傳統的Suzuki反應相比,水相中Ni催化的Suzuki反應在經濟成本和環境友好方面具有絕對的優勢,因而具有重要的科研價值。研究和發展環境友好、高效普適的Suzuki反應,并應用于大規模合成,必將帶來巨大的經濟效益和環境效益。
在……