李志飛
【摘? 要】隨著國家對海洋環境的重視程度越來越高,對海洋環境的檢測也越來越重視,而對于海洋環境的檢測方法儀器,也一直在不停改進中,對海水中重金屬檢測方法和處理技術的研究也在逐年增加。重點介紹海水中重金屬檢測的原理研究進展及其優缺點,包括目前應用較多的檢測方法有原子吸收光譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、原子熒光法、陽極溶出伏安法、分光光度法、X 射線熒光光譜分析法等。提出海水中痕量重金屬檢測方法法人選擇。
【關鍵詞】海水;重金屬;檢測方法
引言
正常情況下,海水中重金屬含量很低,屬于痕量元素,痕量重金屬對海洋中的動植物不會有太大的影響。然而,近年來科技與經濟社會發展,越來越多的工業廢水和生活污水被排放在海洋里,這種廢水含有大量的重金屬,排入海洋后被海洋中的浮游生物吸收了,在食物鏈中,反過來又影響到人類的生存,造成重金屬中毒事件。選擇海水重金屬檢測方法及處理技術研究實具有時代的意義,重金屬檢測方法和其它物質的檢測方法一致的,海水中的重金屬檢測方法有多種,在具體的選擇上要看所選方法的靈敏度、精確度、檢測速度的快慢、分析速度的快慢等具體如下。
1.原子吸收光譜法
原子吸收光譜(AAS),顧名思義,是一種利用物質中的原子吸收特定波長的光來推斷物質含量多少的方法。具體原理是,在我們生活的自然環境中,存在著大量的原子,這些原子以不同的形式存在,它們的氣態原子對不同波長的光具有不同的靈敏度,對于這些非常敏感的波長的光,一旦吸收了非常敏感的波長的光,就可以獲得能量,這樣這些液態原子就有了躍遷能力。它們將使用從光捕獲的能量來完成從地球到激發狀態的轉變。在原子論中,最重要的是能級理論,根據能級理論,不同類型的原子有不同的電子類型和電子數量,使它們的能級不同。因此,這些原子的能量躍遷所需的能量也是不同的。這些不同能級的原子會在其最敏感的波長吸收光,這也稱為共振現象,即不同能級的電子有能力與不同波長的光共振。此時,與特定能級的電子最能共振的光,也將等于這類原子在激發躍遷后發出的光的波長。因此,如果有一種光源可以發出特定波長的光,當這些特定波長的光照射到原子表面時,原子會反射光源的光譜線,削弱光源中的光能。目前,如果光源對某一特定波長的光的吸收率固定為A,則應與材料中待測元素的含量成正比,即原子KC,其中K為比例系數,C為待測元素的含量。上述公式是全原子吸收光譜法定量檢測的理論基礎。雖然原子吸收光譜法非常精密選擇性由于原子吸收光譜線只發生在主系統中,而且光譜線窄,光譜干擾低,選擇性高,測量簡單、快速且靈敏度高,傳統分析的大多數元素可以達到10-6級。還可以在10或9個層次上進行測量。分析范圍廣泛,目前可測量的項目多達73個,無論是低或高含量的項目,還是小或小的項目,甚至是大的項目;金屬或金屬項目。非金屬和可間接測量的有機物;和可測量的液體樣品。固體原子吸收光譜線的強度受溫度影響較小不需要在相反的背景下測量信號強度也不需要激勵所以化學干擾要少得多重要的使用自動取樣技術或高精度測量,低含量常規測量的精度在1%至3%之間,相對偏差小于1%。但是,原子吸收光譜法有它的限制,不可能同時分析多個元素,也不太容易溶元素的測量也難于準確測量,標準操作曲線的線性范圍更窄,因此很難有效運行。分析一些復雜的樣品需要進一步消除干擾。前處理比較麻煩。樣品檢測花費時間較長。
2.電感耦合等離子體原子發射光譜法
電感耦合等離子體原子發射分析的主要原理是物質在高頻感應耦合條件下產生等離子體放電現象。等離子體放電在所有方向同時發射光能。通過光能分析就可以完成物質含量的分析。電感應耦合等離子體發射光譜法具有小干擾、時間分布穩定性、線性范圍及其他優點可以同時讀取多個元素的特征光譜,同時對多個元素進行定量和定性分析。分析直接光譜儀的相對靈敏度為10-6,10-3-10-9g,電感耦合等離子體發射光譜法是一種小干擾分析。方法一般規則,當分析物濃度超過檢測限值100倍時,相對標準差≤10%,標準相對偏差≤1.4%.他可用于測量紫外線和紫外線中幾乎所有的光譜線??梢姷囊獪y量的元素范圍很廣,幾十個元素可以用一個測量次數電感耦合等離子體發射光譜儀的,不足之處在于設備和操作費用較高,樣品分析的成本比較高,對于分析人員的要求也比較高。樣品一般需預先轉化為溶液(固體直接進樣時精密度和準確度降低),對有些元素優勢并不明顯。
3.原子熒光法
基本原子在吸收特定頻率輻射后被激活在高能量狀態下,當它回到低能量狀態時,它以光輻射的形式發出特殊波長的熒光光,實驗人員可根據熒光強度測量重金屬樣品的含量,該檢測方法被稱為原子熒光。經過長時間的發展,原子熒光法也算是比較成熟的重金屬檢測方法,其高靈敏度和抗干擾性與其它檢測方法不可以相比的。目前,這一技術主要用于檢測汞、砷和兩種重金屬,因為這個檢測方法非常有限,該技術僅用于檢測海水中的重金屬。
4.陽極溶出伏安法
通過這種檢測方法,通過將還原電勢施加于工作電極,當電極電勢超過所需檢測金屬的離子析出電勢時,海水中的被檢測金屬離子就會被還原為金屬電鍍于工作電極表面,這種情況下如果反向掃描電勢的話,就可以根據計算電流峰高來和相同條件下的海水相比較來得出海水中的重金屬含量。這個檢測方法曾經廣泛應用于銅鉛鎘鋅等重金屬的檢測,但是由于檢測限較低,重現性較差,這種檢測技術較少使用了。
5.分光光度法
光譜法是一種傳統的現代光學檢測方法比色法基礎理論是朗伯和比爾共同提出的朗伯-比爾定律取出特定波長的光譜線,將這束光譜線發射到物質含量均勻的非無色溶液后,溶液中的物質吸收了產生共振的波長的光譜。該吸收線的過程與溶液中該物質的濃度成線性關系。但是該方法對于大批量樣品檢測,相當花費人力。
6.X 射線熒光光譜分析法
X 射線熒光光譜分析法,其主要原理是采用 X 射線光源,將光源發射的 X 射線水平照射到待測物質表面,此時待測物質在高強度射線的照射下,物質表面將發出微弱的熒光,通過采集物質散發出的熒光的強度即可分析待測樣品內含有特定物質的濃度,X射線熒光分析的優點是:采樣方法敏感,大多數樣品可以檢測到。試驗速度快,許多樣品可以在短時間內進行試驗。時間分析結果可以通過計算機網絡直接導出。但是該方法在海水中痕量重金的應用還是比較少。
參考文獻
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