中國西北地區古代彩塑壁畫中鉛白色顏料的分析

王俊杰

（山西彩塑壁畫研究保護中心，山西大同 037007）

我國的含鉛顏料資源十分豐富，主要包括紅色鉛丹、黃色黃丹、鉛灰色硫化鉛和一些呈白色的含鉛顏料，比如磷氯鉛礦、角鉛礦、氯化鉛、硫酸鉛等。在對我國西北地區古代彩塑壁畫顏料進行研究分析時，發現了許多鉛白色顏料。本文主要闡述了這些白色的含鉛顏料的構成。

1 碳酸鉛類白色顏料

含碳酸鉛成分的白色顏料誕生時間最早，發展歷史最悠久，應用十分廣泛，相關的研究文獻最豐富，種類也最多。大多數人認為鉛白大部分都是堿性的碳酸鉛，稱之為白鉛粉、鉛粉、胡粉、吳粉、韶粉、解錫、鉛白、鉛華等。文獻中對鉛粉闡述內容的真實與否以及純度，都需要我們去仔細地推敲，原因是：第一，顏色都是有純度標準的，現代鈦白粉的純度要求在百分之98%以上，國標天然鐵紅的純度標準在65%以上，我國歷史上各朝各代所用的顏料應該也有不同的純度標準，只是至今為止不為人們所知罷了。第二，鉛白顏料的品質十分好，在使用時是可以加入一些其他的輔料的，這一點在明朝宋應星所著的《天工開物》也有所記載；第三，高純度的鉛白顏料具有十分高的經濟價值，所以在壁畫涂壁中是不允許被大量使用的。純度較高的鉛白顏料如果涂在彩塑壁畫中，是很容易被發現的，因此也就不會有大量的高純度鉛白顏料被生產或者使用于壁畫涂壁中。碳酸鉛式鉛白的分子結構大致分為堿式的、水合堿式的以及角鉛礦等幾種，這幾種分子結構的鉛白顏料有各自的特點與性能。

1.1 堿式的碳酸鉛式鉛白

堿式的碳酸鉛式鉛白顏料屬于水白鉛礦型結構，（水白鉛礦的分子式為Pb3（OH）2（CO3）2），主要被用于國畫顏料以及工業涂料中。在西安的兵馬俑、莫高窟的千佛洞中都有該顏料的應用。

1.2 水合堿式的碳酸鉛式鉛白

水合堿式的碳酸鉛式鉛白又稱作水合鉛白，在敦煌莫高窟263窟的北魏壁畫上發現有這種水合鉛白的使用，后來被重繪的西夏壁畫覆蓋掉了，這些都說明水合鉛白早在西北地區的北魏前后時期，就已經被研發出來了，并且生產技術已經比較成熟了，并且可能流傳到了西夏時期。現在在市場上已經幾乎沒有這種水合鉛白顏料了。

1.3 碳酸鉛式鉛白

碳酸鉛式鉛白又被稱之為碳酸鉛，在敦煌莫高窟3211窟的清朝壁畫中有發現這種顏料的使用，目前，在歷史上已經沒有這種顏料的記載了，也沒有與之相關的報道了。

1.4 角鉛礦

角鉛礦分子式為PbCO3.PbCl2，是碳酸鉛與氯化鉛的復鹽產物，歸屬于含碳酸鉛類白色顏料一類中，近代礦物學中有對它的相關記載，但是并沒有提到它可以用作顏料。在敦煌莫高窟中發現只有一處使用了該顏料，是在唐代130窟中的淺藍色顏料中發現的。

2 非碳酸鉛類白色顏料

2.1 硫酸鉛

硫酸鉛，又被命名為鉛礬，礦物名稱為硫酸鉛礦，在含鉛的礦物質中，它在地球上的儲量較多，僅排在方鉛礦與白鉛礦的后面。硫酸鉛不容易被水溶解，并且有毒。古代文獻中并沒相關的顏料內容記載，在現代文件中屬于填料，在古代敦煌莫高窟401窟隋朝壁畫中發現有硫酸鉛的使用痕跡。可以知道的是，硫酸鉛在我國繪畫發展史上的歷史是十分悠久的，并且應用區域也十分遼闊。在現代工業中，有將硫酸鉛作為填料使用的，它具有遮蓋力強，化學性質穩定等特點。

2.2 氯化鉛

氯化鉛也被稱之為二氯化鉛，礦物名為氯鉛礦，在冷水中不易被融化，在熱水中會有一點熔化。在敦煌莫高窟401窟隋朝壁畫中發現了該顏料的應用，在莫高窟十六國272窟的鉛丹變色樣品中也發現了該顏料的使用，由此我們可以知道氯化鉛白色顏料的使用開始時期是在十六國時期，一直延續到清朝時期，但是使用的幾率比較小。

2.3 羥基氯鉛礦

羥基氯鉛礦，化學名稱是堿式氯化鉛，《礦物顏料》一書中將其稱之為巴慶生鉛白，但是書中并沒有關于其制作方法的闡述。在武威天梯山的彩塑壁畫中發現了四處該顏料的使用。分別是北涼（四窟）、唐朝（后代重繪的二窟）、唐朝（三窟）、明朝（二窟）。

2.4 磷氯鉛礦-砷鉛礦類顏料

磷氯鉛礦的化學名稱為磷酸氯化鉛，屬于六方晶系，為白色的礦物質。由于磷與砷都是同一族類的元素，化學性質也基本相似，因此在自然界中總是共生共存的，在分子結構中，它們可以互相取代。也正是由于這種取代性質，使其形成了一種獨特的晶體，當磷分子與砷分子的比例大于一時，甚至是沒有As時，也可以將其稱之為磷氯鉛礦；當磷分子與砷分子的比例小于一時，被稱之為砷鉛礦。也有的科學家將磷分子與砷分子的比例在一左右時，將其命名為磷砷鉛礦。上述所述的含磷、砷量變化的顏料分析難度十分大，只能借助元素分析來進行輔助判斷。

表1 磷酸砷酸氯化鉛晶格參數

歷史上砷酸鹽、亞砷酸鹽做顏料的記載比較少，比如耶綠、砷綠等都是近代歷史才有相關的記錄，但是這兩種顏料的毒性十分大，因此很快被歷史所淘汰掉了。我國是從十六國時才開始有這類白-黃顏料的使用，并一直延續到了清朝時期，其發展歷史十分悠久。

表2 磷酸砷酸氯化鉛晶格參數

3 結束語

本文所述我國西北地區古代彩塑壁畫中所含鉛白色顏料，它們之間有共同之處：含鉛、白色；且分別含有羥基、碳酸根、硫酸根、氯根、磷砷酸根中一至三個陰離子與鉛離子組成。顏料性能和化學穩定性均較好。