2,2’,5,5’- 四氨基聯苯的合成

阮靜波 章美忠 陸皝明（浙江閏土股份有限公司，浙江 紹興312300）

2，2’，5，5’-四氨基聯苯是一種重要的精細有機化工原料及中間體，也是一種聯苯胺染料[1]。制備2，2’，5，5’-四氨基聯苯：可用對硝基苯胺為初始原料經亞硝酰硫酸重氮化與苯胺進行偶合反應過濾得到中間體偶氮苯；再在甲苯和甲醇的混合溶液中用活性鋅粉還原，過濾除去不溶物；再在強酸性條件下進行重排反應，分液，水相由液堿中和后，過濾得到粗品；再由甲苯重結晶得到產物[2]。

結構式：

1 實驗部分

1.1 合成路線

1.1.1 中間體重氮鹽的合成

1.1.2 中間體偶氮苯的合成

1.1.3 中間體二苯肼的合成

1.1.4 目標產物聯苯的合成

1.2 試劑

試劑：對硝基苯胺（含量大于98%，工業級）、苯胺（含量大于99%，工業級）、亞硝酰硫酸、硫酸、片堿、甲苯、甲醇、活性鋅粉。

1.3 實驗步驟

1.3.1 中間體重氮鹽的合成

250mL燒瓶中加入亞硝酰硫酸69.85g，降溫至20℃，緩慢加入對硝基苯胺69g，加料過程中控制溫度不高于25℃，加畢，在25 ～30℃保溫3小時。

1.3.2 偶合反應

向2000ml 的燒杯中加入500g 水和600kg 冰，開啟攪拌，待溫度降至0℃后，開始滴加入重氮液?？刂浦氐♂屵^程中溫度不高于15℃。加入尿素5g，平平加2g，攪拌15 分鐘，加入苯胺46.5g；緩慢升溫至20℃，在20～25℃下攪拌反應6小時，用高效液相色譜檢測苯胺含量小于1%后，反應結束。抽濾并干燥濾餅，濾餅即為中間體偶氮苯[3]。

1.3.3 還原反應

向裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的500 ml燒瓶中先后加入120 g甲苯、80 g甲醇、8.5 g片堿和12.75 g水，開啟攪拌，再加入45 g 活性鋅粉和72.6 g 中間體偶氮苯。緩慢升溫至65～68℃，并在此溫度下劇烈攪拌回流5小時，取樣用液相色譜檢測至偶氮苯峰小于1%為反應終點。……