王裴生,王 榮
(1 山東三維石化工程股份有限公司,山東 淄博 255434;2 中國石化集團股份有限公司齊魯分公司,山東 淄博 255434)
煉油廠含油污水直接排放已不滿足當今的環保要求,回收污水中的重污油既可降低對環境的污染,又可增加企業附加值。為此煉油廠都增設了撇油設施,對含油污水進行預處理,同時濃縮污油。關于回收污油的回煉方法,目前國內各企事業單位有很多相關研究報導,要么直接送至常減壓裝置電脫鹽入口,要么在延遲焦化裝置的各個位置進行選擇性注入。由于產生的污油含水質量分數高達10%~50%,且存在乳化現象,而水的氣化體積非常大,直接回煉影響接收裝置的正常操作。如何進行深度脫水是個較困難的問題,實踐證明,負壓閃蒸脫水工藝是可行的。本文通過重污油的來源、性質、回煉要求及回煉工藝對比,闡述了負壓閃蒸脫水工藝的優勢及適用條件。煉油廠重污油組成復雜,且乳化嚴重,通過標定生產實踐提出幾點建議供設計參考。
煉油廠在正常生產操作和開停工過程中,不可避免的產生含油污水,主要來自于常減壓蒸餾裝置的電脫鹽切水、設備檢修沖洗水、加氫裂化、加氫精制等裝置的過濾器切換清網、油品灌區沉降切水、各個裝置的操作波動調整排水、化驗分析設備的排污、設備密封間隙的跑、冒、滴、漏以及地面清洗等各個環節排水,各種含油污水的排放經含油污水系統匯集、隔油、浮選、聚集之后的污油俗稱重污油[1]。
煉油廠重污油因產生的部位較多,組成較為復雜,從較輕的汽油餾分到較重的渣油餾分都會出現,而從常、減壓裝置電脫鹽切水排出的原油占比較大,經長時間沉降的重污油具有含水高,含水質量分數高達10%~50%,乳化嚴重,W/O和O/W型乳化液共存,含鹽、含膠質、瀝青質、雜質含量高以及老化程度嚴重等特點[2]。
目前我國各煉油廠嘗試了多種重污油回煉方案,雖然實現了重污油回煉,但都存在著諸多問題[3],主要表現為重污油的水含量高,易導致接收裝置操作波動,造成相應經濟損失,增加作業強度和操作風險,下面列出幾個目前國內比較典型的回煉方案[4]及其存在的問題見表1。

表1 重污油回煉方案及目前存在的問題
綜上所述,造成重污油回煉困難最主要的因素就是水含量高,對重污油進行脫水,是解決重污油安全、平穩回煉的首要問題。
目前重污油的脫水方法主要有重力分離法,離心分離法,電場脫水法和閃蒸脫水法[5]。
4.1.1 重力分離法
當油、水的相對密度不同時,組成一定的油水混合物在一定的壓力和溫度下達到相平衡狀態,根據斯托克斯公式的運動規律,相對較輕的組分上移,相對較重的組分下移,體系形成油相、水兩相,達到油水分離的目的。
4.1.2 離心分離法
當油、水相對密度不同時,使組成一定的油水混合物在離心機作用下高速旋轉,產生不同的離心力,由于離心設備可以達到非常高的轉速,產生高達幾百倍重力加速度的離心力,將油水分離開。
4.1.3 電場脫水法
電場脫水法的基本原理是利用水是導體,油是絕緣體這一物理特性,將W/O型原油乳狀液置于電場中,乳狀液中的水滴在電場作用下發生變形、聚結而形成大水滴從油中分離出來。
4.1.4 閃蒸脫水法
與原油穩定工藝類似[6],含水重污油經過加熱,在一定溫度壓力下,使水及以下輕組分發生汽(氣)化后,經分離器一次閃蒸的過程,達到氣液分離的目的,脫除原料中的水。
4.1.5 重污油脫水工藝的選擇
對比不同脫水工藝方法,重力分離法雖是最簡單的脫水工藝,只需設置一個沉降罐提供足夠長的沉降時間即可,但該方法不適用于乳化液的油水分離。如果配比破乳劑,因煉廠重污油水含量占比很大,破乳劑消耗大,實踐證明,即使增加破乳劑,煉油廠的重污油脫水效果也不是很理想。煉油廠的重污油中很大一部分來自常減壓裝置電脫鹽系統乳化油,在破乳劑作用下很難破乳和脫水;
離心分離脫水工藝屬于機械式分離,需要提供足夠的動力,流程復雜,能耗高,一次投入高,對乳化液的油水分離效果有限;
電場脫水工藝類似常減壓裝置電脫鹽設施,不但產生較高的能耗和投資,而且很難處理來自常減壓裝置電脫鹽切出的乳化重污油;
閃蒸脫水工藝與油氣田的原油穩定工藝類似,通過預熱原料,使原料中的水及輕組分氣化,在閃蒸塔中進行一次分離即可達到脫水的目的。O/W型乳化液在水汽化過程中水相蒸發,油相落入塔底,水相汽化上移。W/O型乳化液首選在相界面內部受熱氣化,當蒸汽壓達到一定高度后沖破油水界面張力作用,水蒸氣上移,油相落入塔底,因此該工藝即適用與O/W型乳化液,又適用于W/O型乳化液。該工藝流程簡單,重污油脫水指標可以達到含水質量分數3 ‰以下。該方案由于能耗較其他方案偏高,對于熱量過剩的煉廠,優勢更為明顯,負壓閃蒸脫水工藝系統流程見圖1。

圖1 閃蒸脫水工藝系統流程
4.2.1 閃蒸溫度需要30 ℃左右的過熱
應用PRO/II流程模擬軟件的立方型狀態方程(PR方程),熱力學計算選用SIMSCI默認算法,傳遞性質計算選用軟件自帶石油關聯包,液相粘度采用API標準算法,對閃蒸脫水系統進行物料及能量平衡計算,為充分利用廠區現有低溫熱,閃蒸系統采用負壓操作,操作壓力設定30 kPaA,計算的加熱負荷-脫水指標-操作溫度見圖2,操作加熱負荷-脫水指標-操作溫度見圖3。

圖2 計算的加熱負荷-脫水指標-操作溫度關聯圖

圖3 實際的加熱負荷-脫水指標-操作溫度關聯
由圖2和圖3可知,當產品含水質量分數達到3‰時,計算操作溫度68.5 ℃,實際操作溫度需要98 ℃,比計算溫度高出29.5 ℃,導致該現象的主要原因是由于煉油廠的重污油中,不僅含有水包油型乳化液,還有油包水型乳化液,而油包水型乳化液的表面存在油水界面張力,油膜內部的水汽化需要克服界面張力的束縛才能脫除。
4.2.2 減壓塔的配置
由閃蒸脫水的目的決定了該塔主要控制指標為塔底輕關鍵組分H2O的含量,通過一次相平衡即可實現,但在實際工程設計中,建議在塔的進料下部增設3~5層擋板,目的在于當進料中的液滴進入塔內,受重力作用加速下移,當油包水型乳化液快速撞向擋板的瞬間發生形變破裂,降低界面張力,迫使油膜內的水蒸氣逃逸并上升,起到進一步脫水的作用。
4.2.3 機泵的備用
煉油廠重污油含水量在10%~50%左右變化,同一儲罐,上部與下部含水量差別也較大,好在該變化是呈線性的,在實際生產過程中,塔頂的水量和塔底油油量均會隨原料組成逐漸發生變化,因此,在設計過程中應考慮泵的備用問題,不一定是同規模兩臺泵一開一備方案,要綜合考慮罐區污油罐的生產操作方案。
4.2.4 設備布置
閃蒸塔進料線為氣液兩相流,為避免管線震動,進料預熱流程的最后一級加熱器應與閃蒸塔進料口盡可能近,使最后一級加熱器的出口管線至塔的距離最短,并做好應力分析。
4.2.5 管徑設計
由于煉油廠重污油介質來源廣,組成復雜,且含有泥沙,脫水塔的進料線為氣液兩相流,流速不宜過快,不宜大于15 m/s,防止發生沖刷腐蝕。
通過對多種重污油脫水工藝在原料組成、脫水效果、投資等方面進行對比,認為負壓閃蒸工藝處理煉油廠重污油是可行的。
由于PROII流程模擬軟件對界面張力計算存在一定偏差,計算的平衡溫度較實際操作低30 ℃左右,建議在設計階段適當提高設備、設施的設計溫度。
本文給出了一些設計建議,供新建裝置在設計時參考,包括減壓塔的擋板配置、機泵的備用原則及設備布置及管徑設計等。