食品中除蟲菊酯類農藥殘留量測定的氣相色譜法

◎馬丹

以丙酮提取配合飼料或濃縮飼料中除蟲菊酯類農藥，加硫酸鈉溶液，用石油醚提取，經氟羅里硅土固相萃取柱凈化，然后，用配有電子捕獲檢測器和毛細管柱的氣相色譜儀進行測定。

一、試劑與材料

除特殊說明外，全部試劑都為分析純，有機溶劑在檢測前都必須做空白試驗以檢查試劑的純度，色譜圖上應無干擾檢測的雜質峰。

1. 水：符合CB/T 6682 中二級用水規定；

2.丙酮；

3.石油醚（沸程范圍60-90℃）；

4.乙酸乙酯；

5.無水硫酸鈉；

6.硫酸鈉溶液：稱取20g 無水硫酸鈉溶于1.0L 水中；

7. 氟羅里硅土同相萃取柱（直徑0.15～0.18mm）：使用前經130℃烘4h，保存于干燥器內備用。

8.洗脫液：吸取5mL 乙酸乙酯與95mL石油醚混合。

9.農藥標準品：聯苯菊酯，甲氰菊酯，98%；三氟氯氰菊酯，98%；氯菊酯，98%；氯氰菊酯，99%；氰戊菊酯菊酯，97%；氟胺氰菊酯，96%；溴氰菊酯，99%。

農藥標準溶液可劃分為以下幾種：

1.貯備液：稱取農藥標準品各20mg 精確到0.1mg，分別用石油醚溶解在100mL容量瓶中，并定容到100mL，各農藥標準品濃度為200mg/L。

2. 中間液：吸取各農藥標準貯備液1.0mL 置于同-100mL 容量瓶中，用石油醚定容到100mL。此時混合農藥標準濃度為2.0mg/L。

3.工作液：吸取不同體積的中間液，用石油醚配制成各農藥濃度為0.05mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.300mg/L，0.40mg/L，0.50mg/L 的工作液。

二、儀器

1.卡塞三角瓶，500ml。

2.分液漏斗，500mL。

3.層析柱：長17cm，內徑1cm 玻璃層析柱，按次序加少許玻璃棉或脫脂棉，2g無水硫酸鈉，4g 氟羅里硅土、4g 無水硫酸鈉，稍加振動使之充實。

4.旋轉蒸發器

5.超聲波提取器。

6.離心機：3000r/min。

7. 氣相色譜儀：電子捕獲檢測器（ECD），毛細管柱，內徑0.25mm，柱長2.5m，db-l 液膜厚度2-3μm。

三、試樣制備

樣品經混合均勻后，根據四分法，縮減至100g，粉碎使之完全通過0.45mm 篩孔，再充分混合，備用。

四、步驟

1.提取。

準確稱取樣品10g±lg，放入三角瓶內，加100mL 丙酮，在超聲波提取器內，超聲提取20min，每隔5min 搖動1 次，轉移到100mL 離 心 管 內，3000r/min 離 心5min，取上清液50mL 加到分液漏斗內，加100mL 20g/L 硫酸鈉溶液，依次加50mL，30mL，30mL 石油醚提取，合并石油醚提取液經20g 無水硫酸鈉脫水，收集在旋轉濃縮器內，于60℃水浴上，減壓濃縮到約5mL，轉移到50mL 燒杯內，另用5mL石油醚分數次洗滌濃縮器，也轉移到同-50mL 燒杯內，用氮氣吹至近干，加2mL洗脫液溶解，等柱凈化。

2.凈化。

用洗脫液50mL 預洗層析柱，棄去，把濃縮的提取液轉移到層析柱內，用5mL 洗脫液分數次洗滌燒杯也轉移到層析柱內，用70mL 洗脫液洗脫，收集洗脫液于濃縮器內，減壓濃縮到約2mL，轉移到5mL 刻度試管內，用2mL 石油醚分數次洗滌濃縮器也轉到同一試管內，用氮氣吹至近干，用石油醚定容到1mL，供氣相色譜測定。

3.氣相色譜測定。

（1）氣相色譜條件

①載氣：氮氣，柱流速2。0mL/min。

②分流進樣：分流比為30：1。

③溫度：進樣口280℃、檢測器300℃、柱箱235℃。

（2）定性定量測定。

按氣相色譜條件，在氣相色譜儀穩定后，注入1pL 農藥標準工作液和試樣液，8種除蟲菊酯類農藥出峰最快的為聯苯菊酯，如把此峰的比保留值定為1.0，則甲氰菊酯為1.25，三氟氯氰菊酯為1.86；氯菊酯為 1.97， 氯 氰 菊 酯 的 3 個 組 分 為3.18，3.44，3.63，氰戊菊酯的2 個組分為4.47，4.96，氟胺氰菊酯的2 個組分為5.52，5.75，溴氰菊酯為6.23。

按照比保留值比較對試樣中的除蟲菊酯類農藥進行定性確認。對農藥標準工作液中已知濃度各農藥的峰值（峰高或峰面積）與試樣中確認的各農藥的峰值（峰高或峰面積）比較進行定量測定。