磷酸二（2-乙基己基）酯的合成與應(yīng)用研究*

沈國良，高 尚 ，白云龍，劉佳鑫，朱天宏，陳遠(yuǎn)南

（1.沈陽工業(yè)大學(xué) 石油化工學(xué)院，遼寧 遼陽 111003；2.沈陽工業(yè)大學(xué) 遼陽校區(qū)圖書館，遼寧 遼陽111003）

磷酸（2-乙基己基）酯又稱磷酸異辛酯。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)不同，磷酸（2-乙基己基）酯分為磷酸單（2-乙基己基）酯、二（2-乙基己基）酯和三（2-乙基己基）酯。磷酸二（2-乙基己基）酯是一種重要的、多用途的精細(xì)化工產(chǎn)品，是磷酸酯中一個(gè)很有應(yīng)用前景的酸式烷基磷酸酯[1]。

理論上，磷酸化試劑與2-乙基己醇反應(yīng)，可以制備出磷酸單（2-乙基己基）酯、二（2-乙基己基）酯和三（2-乙基己基）酯。實(shí)際上，目前工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)、達(dá)到工業(yè)應(yīng)用純度要求的只有磷酸三（2-乙基己基）酯酯，此外主要為磷酸單（2-乙基己基）酯、二（2-乙基己基）酯或三（2-乙基己基）酯的混合物，其混合物很難分離，應(yīng)用受到限制。目前，人們正致力于開發(fā)磷酸二（2-乙基己基）酯新的合成方法，明顯提高轉(zhuǎn)化率和收率，以達(dá)到工業(yè)純度要求，以便于有效應(yīng)用。

1 磷酸二（2-乙基己基）酯的合成

到目前為止，反應(yīng)產(chǎn)物中含有或主要為磷酸二（2-乙基己基）酯的主要合成方法有：

1.1 磷酸法

從理論上分析，H3PO4與有機(jī)醇可以發(fā)生酯化反應(yīng)，其產(chǎn)物是酯和水。早在1820年，Bassigne用H3PO4與乙醇進(jìn)行直接酯化得到磷酸乙酯，這是人工合成的第一個(gè)有機(jī)磷化合物，開始了有機(jī)磷化合物化學(xué)[2]。

自20世紀(jì)中葉以來，人們開始采用酸性催化劑用于H3PO4直接酯化反應(yīng)，取得了一些成果，酯化率有所增加，但產(chǎn)物仍為單酯和二酯的混合物。由于工業(yè)的大量需求，我國科技工作者，于90年代初開始開展了H3PO4與2-乙基己基醇催化合成磷酸（2-乙基己基）酯的研究，吳安心等人[3]采用無機(jī)鹽及其復(fù)合催化劑協(xié)同催化合成了磷酸（2-乙基己基）酯，開創(chuàng)了研究新思路。……