全二維氣相色譜-飛行時間質(zhì)譜分析有機(jī)氯化物形態(tài)

蔡新恒，楊德鳳，王 威，劉穎榮，劉澤龍，史軍歌

(中國石化石油化工科學(xué)研究院，北京 100083)

石油中氯化物易導(dǎo)致裝置腐蝕、催化劑中毒，且影響產(chǎn)品質(zhì)量[1-5]，一直是石油石化行業(yè)重點關(guān)注的對象之一。石油中的氯化物可分為無機(jī)氯化物和有機(jī)氯化物兩類。無機(jī)氯化物如NaCl，MgCl2，CaCl2等，可通過電-熱-化學(xué)聯(lián)合脫鹽脫水過程基本脫除。有機(jī)氯化物在現(xiàn)有電脫鹽工藝中很難被有效脫除，因此在一些加工單元中，有機(jī)氯化物裂化和氫解生成的氯化氫(HCl)遇微量水即變成鹽酸，對蒸餾塔、冷凝系統(tǒng)和加氫設(shè)備等造成腐蝕問題，其次，在催化重整、柴油加氫和噴氣燃料加氫等過程，有機(jī)氯化物分解生成的HCl與含氮化合物加氫生成的NH3反應(yīng)產(chǎn)生銨鹽，進(jìn)而導(dǎo)致?lián)Q熱器堵塞和垢下腐蝕等問題。目前國內(nèi)外仍沒有針對有機(jī)氯的成熟脫除方法[6-7]，石油中有機(jī)氯化物的脫除存在困難，一定程度上是因為對石油中有機(jī)氯化物的存在形態(tài)及分布認(rèn)識還不夠清楚。因此，研究石油中有機(jī)氯化物的分子形態(tài)及分布，不僅有助于石油中氯來源的排查，從源頭控制和降低原油中氯含量，而且可為開發(fā)針對性強(qiáng)的有機(jī)氯脫除工藝和防腐技術(shù)提供分子信息。

目前，對石油中有機(jī)氯化物形態(tài)的分析研究主要集中在石腦油餾分段，采用的方法主要是氣相色譜-電子捕獲檢測器(GC-ECD)法[8-11]。近年來，Ma Rui等結(jié)合原油蒸餾和GC-ECD法將有機(jī)氯分析對象拓展到原油，研究了兩種原油中有機(jī)氯化物的形態(tài)和分布，豐富了對原油中有機(jī)氯化物組成的認(rèn)識[5，10，12]。……