輪胎熱裂解工藝綜述

秦承歡

摘 要：廢舊輪胎熱解工藝成熟、適用面廣，所得裂解產(chǎn)品可作為化工原材料再次利用。本文主要介紹了國內外主流廢舊輪胎熱裂解工藝，并對廢舊輪胎熱裂解技術的前景進行了展望。

關鍵詞：廢舊輪胎； 回收利用； 熱裂解

中國是世界上第二大輪胎生產(chǎn)國，每年輪胎的報廢率在6%～8%之間，如果回收處理不當，廢舊輪胎將成為新的固體廢棄物污染源。廢舊輪胎回收再利用的方法主要包括以下：輪胎翻新、生產(chǎn)膠粉、再生膠及熱裂解等。熱裂解技術是指廢舊輪胎在無氧或惰性氣體環(huán)境下加熱至適當?shù)臏囟龋缮扇剂嫌汀⑻亢凇摻z和可燃性氣體，產(chǎn)物具有較高的附加值。在理論上廢舊輪胎熱裂解技術有著巨大的優(yōu)勢，雖然在目前輪胎熱裂解技術并不是輪胎再生利用的主流工藝，但是因其獨有的對廢舊輪胎“吃干榨盡”的處理方式，對廢舊資源能夠充分利用，其發(fā)展?jié)摿薮蟆?/p>

在90年代，國內外高校都先后開展了廢舊輪胎熱裂解技術的理論研究，但都未形成商業(yè)化應用。有別于國外的情況是，進入2000年以來，在高油價和油荒雙重效應的影響下，催生了廢輪胎土法煉油行業(yè)以及配套的設備供應鏈。在國家嚴厲監(jiān)管的背景下，土法煉油設備制造企業(yè)也開始對設備進行升級，向大規(guī)模、連續(xù)化、重視工藝、環(huán)保和自動化的方向發(fā)展，逐漸發(fā)展成為輪胎熱裂解工藝。本文對國內外幾種輪胎熱裂解工藝進行了綜述，以期促進我國廢舊輪胎熱解技術的完善和發(fā)展。

國內主要技術介紹：

工藝一：低溫催化熱裂解技術

低溫催化熱裂解技術是指在常壓下無氧（貧氧）條件下，加入催化劑的橡膠塊在反應器中裂解裂化而完成的，裂解裂化的溫度為350～550℃。催化劑使得橡膠塊在低溫時裂解得較為徹底，由于溫度較低使得橡膠的碳鏈裂解得到了很好的控制，裂解的比較均勻得到了更多的低碳鏈產(chǎn)物，使油品的脫出率高，且廢氣產(chǎn)生量小，能實現(xiàn)達標排放。[1]

工藝二：低溫熔鹽熱裂解技術

低溫熔鹽熱裂解技術是將物料在495±5℃的低溫、0 .01-0 .1MPa范圍內的負壓條件下裂解，加熱設備采用反應釜，熱源為熔鹽載熱。該項工藝設備的裂解參數(shù)控制精準，裂解溫度±5℃，裂解壓力±200Pa，裂解時間±5分鐘，裂解充分，炭黑揮發(fā)分低、流動性好。[2]

工藝三：無催化連續(xù)式蒸汽裂解工藝

該工藝裂解爐被包含在一個燃燒室中，燃燒室熱源由燃燒爐提供，燃燒室內溫度控制在700～1000℃，裂解爐內溫度控制在350～550℃。工藝的最大特點是，過熱蒸汽產(chǎn)生器被纏繞在裂解爐外壁，可以在不附加熱源的情況下一并加熱過熱蒸汽產(chǎn)生器和裂解爐。此外過熱蒸汽產(chǎn)生器除與一個外接的蒸汽來源相連通，更與裂解爐內部連通，使裂解爐內在有蒸汽流存在的條件下降低爐內氣體壓力防止爆炸，更能使硫份溶于蒸汽中，并隨蒸汽帶出，降低產(chǎn)物中含硫量。[3]

工藝四：無催化傳統(tǒng)熱裂解與微波裂解結合

傳統(tǒng)熱裂解與微波裂解結合工藝是將廢舊橡膠依次送入微負壓、無氧或貧氧環(huán)境的低溫熱裂解室、高溫熱裂解室、微波裂解室。其中，廢舊橡膠在低溫熱裂解室中處于200～400℃環(huán)境下進行熱裂解，在高溫熱裂解室中處于500～800℃環(huán)境下進行熱裂解，在微波裂解室中處于500～800℃環(huán)境下進行微波裂解，各室用一條輸送帶串聯(lián)，廢橡膠分別在低溫熱解室、高溫熱解室和微波熱解室中熱解10～30分鐘。廢橡膠在低溫熱解室和高溫裂解室中的裂解程度不同，最終在微波熱解室內實現(xiàn)100%全部裂解。裂解過程中產(chǎn)生的裂解油氣體采用微負壓技術抽出，裂解過程中產(chǎn)生的固體物同時被回收。該種工藝可以有效降低裂解過程中能源消耗，提高廢舊輪胎裂解效率和裂解炭黑質量。[4]

工藝五：整胎間歇式和半連續(xù)式熱裂解煉油設備

整胎間歇式熱裂解設備是“土法煉油”設備的技術升級改造，即在傳統(tǒng)產(chǎn)品的基礎上更加重視污染物的控制，與可燃氣的回收。此類設備通過過高的燃燒溫度獲得裂解后的油品，而輪胎因為過燒無法提取其中的炭黑。對于半連續(xù)式裂解設備，裂解爐為常見的回轉窯形式，其原料不再是整胎，而是破碎后的輪胎粉或塊，半連續(xù)是指在裂解過程中連續(xù)收集油氣，而原料還是分爐次添加。這類設備價格低廉、技術含量低，適用于小型企業(yè)投資而不適用大型投資。

國外發(fā)達國家應用熱裂解技術的很少，雖然有很多相關基礎研究，但是基于經(jīng)濟性的考慮，該技術并沒有成為廢舊輪胎循環(huán)利用的主流技術，各別企業(yè)應用該技術也只是為了獲得炭黑產(chǎn)品。國外應用熱裂解技術生產(chǎn)炭黑技術最為成熟的是德國的Pyrolyx公司和瑞典Enviro公司，本文中對這兩個公司技術做簡要介紹。

Pyrolyx公司[5]成立于2009年，2011年在荷蘭德盧內市建立了第一條商業(yè)化裂解工廠，2017年海外首個現(xiàn)代化回收炭黑工廠在美國印第安納州特雷霍特（Terre Haute）破土動工，建成后，年產(chǎn)能1.29萬噸回收炭黑，以及熱解油和鋼材。該公司的裂解反應器結構與國內連續(xù)裂解生產(chǎn)線的裂解爐結構都不盡相同，爐內采用可轉動的盤式結構。整個裂解系統(tǒng)的可以精確控溫、無殘渣、無碳排放、可燃氣循環(huán)供熱。其炭黑灰分只有12%，根據(jù)處理工藝的不同，其回收炭黑的補強性能介于N500–N700之間。

Enviro公司[6]是瑞典的回收炭黑技術和工程總包供應商，其在瑞典？sensbruk也有自己的工廠。其采用的是半連續(xù)式技術（semi batch technology），裂解采用強制對流碳化工藝（CFC， Carbonization by Forced Convection），該工藝的好處是可以最大限度的控制裂解過程的溫度。裂解過程中，加熱的氣體在裂解爐內不斷循環(huán)，直至輪胎被加熱到裂解溫度。裂解產(chǎn)生的可燃氣體可以系統(tǒng)中循環(huán)利用，其核心設備裂解爐為典型管式爐，每個裂解爐年產(chǎn)可以達到6000t/a。

展望

輪胎熱裂解技術作為一種輪胎資源化利用的方式，與廢舊輪胎其他處理技術相比較而言，對資源的利用率更高，得到產(chǎn)品附加值也更高。但是同時也應該注意的是輪胎裂解所得到的產(chǎn)品往往因其品質低難以進入高端市場，產(chǎn)品售價低廉經(jīng)濟效益較差。應對此種情況，對輪胎裂解產(chǎn)品進行深加工，提高品質是輪胎裂解企業(yè)需要進一步解決的問題。目前對裂解油深加工的方式主要是脫硫加氫、 對裂解炭黑的深加工方式是改性造粒，這些深加工的方式都可以提高裂解產(chǎn)品品質增加效益，這也是輪胎裂解技術深度發(fā)展，提高競爭力的方向。總之，熱裂解技術極大地促進了廢輪胎的合理處理和資源再次利用，我國的廢舊輪胎熱裂解技術也在發(fā)展中進步，前景廣闊。

參考文獻：

[1]楚雅杰，儀垂杰，陳賀，王文明.催化裂解廢舊輪胎的試驗研究[J].科學技術與工程，2017，17（15）：213-217.

[2]連續(xù)智能化熔鹽式輪胎裂解技術及裝備[J].中國輪胎資源綜合利用，2018（06）：37-38.

[3] 吳俊耀；烏南茲默·卡利特果. 連續(xù)式蒸汽裂解設備及供其使用的裂解爐 [P]. 中國專利：CN101555413，2009-10-14.

[4] 馬鐵兵；杜國棟；曾葆青；黎曉云；高永娣；吳伏立；王永金；胡廣偉；董偉. 廢舊橡膠裂解方法及系統(tǒng) [P]. 中國專利：CN108018062A，2018-05-11.

[5] http：//pyrolyx.com

[6] https：//www.envirosystems.se/en/about/technology/