廢氣中二硫化碳的測定熱脫附/ 氣相色譜- 質譜法

范志堅

大連大公環境檢測有限公司 遼寧大連 116033

1 試劑和材料

甲醇，二硫化碳標準溶液，4-溴氟苯（BFB）標準溶液，吸附管（內裝CarbopackC、CarbopackB、Carboxen1000），氦氣，氮氣。

2 儀器和設備

氣相色譜/質譜儀賽默飛TRACE1300 氣相色譜和ISQQD 質譜儀。

熱脫附裝置上海磐合科儀MARKESUNITY2；

吸附管老化儀北京踏實德研儀器BTH-10 型活化儀；

毛細管柱TG62430m×0．32mm×1．8μm；

微量注射器5μl、10μl、50μl、250μl、1ml。

3 儀器條件

3.1 熱脫附儀條件

吸附管初始溫度：室溫；冷阱溫度：-10 攝氏度；吸附管脫附溫度：270 攝氏度；吸附管脫附時間：3 分鐘；脫附流量：30 毫升每分鐘；冷阱脫附溫度：300 攝氏度；冷阱脫附時間：1 分鐘；傳輸線溫度：120 攝氏度[1]。

3.2 氣相色譜條件

進樣口溫度：220 攝氏度；柱流量：1．5 毫升每分鐘（恒流模式）；程序升溫：初始溫度30 攝氏度，保持3 分鐘，再以8 攝氏度每分鐘升至150 攝氏度，再以10 攝氏度每分鐘升至220 攝氏度，保持3 分鐘。載氣：高純氦氣。

3.3 質譜條件

離子源溫度230 攝氏度；離子化能量70 電子伏特；掃描方式：全掃描；掃描范圍：質荷比33-300；傳輸線溫度：250 攝氏度；溶劑延遲：1 分鐘。

3.4 老化儀條件

在100 攝氏度、200 攝氏度。300 攝氏度、380 攝氏度分別依次加熱15 分鐘。高純氮氣流速50 毫升每分鐘，

4 樣品采集

經老化儀老化好的采樣管，按管身氣體流向連接采樣泵，流量200 毫升每分鐘，采集300 毫升樣品。每批樣品至少采集一個全程序空白采樣管，每批樣品至少采集一根串聯吸附采樣管。采樣后用鋁箔將采樣管密封好，4 攝氏度避光保存。

5 校準

在空白采樣管中加入50ng4-溴氟苯（BFB）標準溶液，用GC/MS 進行分析。GC/MS 得到的BFB 關鍵離子豐度應滿足表1中參數，否則應對儀器進行檢查維護。

6 標準曲線的繪制

移取一定量的二硫化碳標準溶液，配制成濃度梯度為5．00，10．0，20．0，50．0，100μg/ml 的標準溶液。

用微量注射器取1．0μl 配制好的二硫化碳標準溶液，通過液體標樣制作裝置進入到采樣管中，用50ml/min 高純氮氣吹掃采樣管2min。如用內標法定量，此時加入1．0μl 的50．0μg/ml 內標標準溶液。得到二硫化碳含量為5．00，10．0，20．0，50．0，100ng 的校準系列采樣管[2]。內標含量為50．0ng。

表1

按照設定好的儀器條件，依照從低濃度到高濃度的順序，將制備好用來做標準曲線的采樣管依次放入熱脫附儀中進行分析測定。用外標或內標法繪制二硫化碳標準曲線。目標物名稱、內標、定量離子、輔助定量離子和CAS 號詳見表2。

表2

7 樣品測定

參照標準曲線加載步驟，如使用內標法定量，在采好樣品的采樣管中加入內標物50ng，用和標準曲線相同的儀器條件對樣品進行分析測定。

8 精密度

分別在老化好的空白采樣管內加入二硫化碳標準溶液10．0ng和50ng。兩種濃度的空白加標樣品各進行6 次平行樣分析測定，相對標準偏差分別為20．2%，15．3%[3]。

9 準確度

分別在老化好的空白采樣管內加入二硫化碳標準溶液10．0ng和50ng。兩種濃度的空白加標樣品各進行6 次平行樣分析測定，加標回收率平均值分別為115%，107%。

10 結語

當采樣體積為300ml 時，方法的檢出限為0．5μg/m3．測定下限為2．0μg/m3。