張漢彪, 薛 偉
(1.江西有色地質礦產勘察開發院,江西 南昌 330001; 2.湖南有色金屬研究院,湖南 長沙 410100)
我國是一個鈷資源相對缺乏的國家,近年來,隨著經濟的快速發展,尤其是鋰電池行業的飛速發展,對鈷的需求量越來越大。鈷絕大多數情況下都與其他元素共伴生,銅鈷礦是鈷的主要來源,在我國云南、四川、青海等地都有銅鈷礦產出。從世界范圍來看,非洲尤其以剛果(金)、贊比亞的銅鈷資源最為豐富,其鈷儲量約占世界鈷資源量的一半。
隨著國家“一帶一路”戰略的實施,大批中資企業赴剛果(金)、贊比亞進行銅鈷礦的開發與加工。本次試驗的銅鈷礦來自剛果(金)SICOMINES礦區,其礦石屬于以氧化礦為主的氧硫混合型礦,鈷含量為0.15%左右。本研究主要針對該礦中的銅進行選礦試驗研究,鈷富集在銅精礦中一并產出。
剛果(金)SICOMINES銅鈷礦的化學多元素分析結果見表1,礦石中鈷的化學物相分析見表2,礦石中銅的化學物相分析結果見表3。

表1 SICOMINES銅鈷礦的化學多元素分析結果/%

表2 SICOMINES銅鈷礦鈷的化學物相分析結果/%
礦樣中鈷礦物主要為硫銅鈷礦和水鈷礦,其次為水鈷銅礦、鈷白云石和錳銅鈷水合氧化物等。

表3 SICOMINES銅鈷礦的銅化學物相分析結果
礦樣中銅的氧化礦物主要為孔雀石,其次為硅孔雀石、黑銅礦、赤銅礦以及磷銅礦;硫化礦物主要為輝銅礦,其次為藍輝銅礦、銅藍、斑銅礦、黃銅礦;還有少量自然銅。
工藝礦物學研究表明,該礦銅、鈷氧化率高,銅高達77%,鈷高達85%;含泥量大,且礦泥中銅、鈷含量高,導致浮選過程大量消耗藥劑,嚴重惡化浮選體系,降低銅鈷礦物回收率。
鑒于原礦性質,試驗的原則工藝是“先硫后氧”工藝,氧化礦采用異步浮選工藝,先浮選可浮選性好的氧化銅鈷礦,難浮選的氧化銅鈷采用新型捕收劑HCC強化浮選,最大限度地提高銅、鈷的回收率。
試驗進行了詳細的磨礦細度條件試驗,在適宜的磨礦細度基礎上,重點研究了氧化礦浮選硫化劑、捕收劑種類等條件試驗;在條件試驗的基礎上進行了開、閉路試驗研究。
礦石中硫化礦的嵌布粒度較氧化礦更細小,因此通過硫化礦浮選指標來確定該礦適宜的磨礦細度。磨礦細度條件試驗流程見圖1,試驗結果見圖2。

圖1 磨礦細度條件試驗工藝流程

圖2 磨礦細度條件試驗結果
試驗結果表明,隨著磨礦細度的增加,硫化銅精礦的回收率呈升高趨勢,當磨礦細度-74 μm大于71.5%后,精礦中銅的回收率增幅較小。暫定磨礦細度為-74 μm 71.5%。
在原礦磨礦細度-74 μm占71.5%條件下進行了難選氧化銅、鈷礦的捕收劑種類篩選試驗,其工藝流程見圖3,結果見圖4。其中HCC是一種高效氧化銅礦捕收劑,分子結構中的—CONH—極性官能團能與假孔雀石、藍磷銅礦等難浮銅礦物中的銅原子形成穩定的絡合物,大大提高了氧化銅礦物的疏水性,從而強化了難浮氧化銅礦物的浮選。

圖3 捕收劑種類條件試驗流程

圖4 捕收劑種類條件試驗結果
圖4結果表明,采用HCC作為捕收劑時,銅掃選精礦中銅、鈷的作業回收率均較高,因此基于成本和選礦指標,氧化銅掃選采用HCC作為難選銅鈷的捕收劑。
在磨礦細度、捕收劑種類等必要條件試驗的基礎上進行了傳統工藝與新工藝的閉路試驗對比,其工藝流程分別見圖5、圖6,試驗結果見表4。

圖5 傳統硫化黃藥法工藝

圖6 新工藝流程

表4 閉路試驗結果
表4閉路試驗結果表明,與傳統的硫化黃藥法相比,HCC可以大幅提高難選氧化銅、鈷礦物的回收率,同時也提高了銅精礦中的鈷品位。
(1)針對剛果(金)SICOMINES銅鈷礦具有高氧化率、高鈣鎂、易浮脈石礦物含量高等特點,試驗進行了傳統的硫化黃藥法和高效捕收劑HCC新工藝的對比。結果表明,HCC可以提高銅、鈷礦物的上浮速度,精選過程中目的礦物不易掉槽,縮短掃選作業流程,從而大幅提高了銅、鈷礦物回收率。
(2)HCC氧化銅高效捕收劑對高氧化、高鈣鎂型且易浮脈石含量高型的氧化銅鈷礦適用性強,在剛果(金)地區具有很強的示范和推廣價值,將為企業帶來巨大的經濟效益和社會效益。