無錫市計量測試院 ■ 鮑軍
國家太陽能光伏產品質量監督檢驗中心 ■ 朱曉崗* 劉毅
我國的光伏產業在經歷了高速發展之后,逐步進入到理性發展階段,產業進入整合升級的關鍵時期[1]。
背板位于光伏組件的背面,對電池起保護和支撐的作用,也對組件在戶外的可靠性和耐久性起著關鍵作用[2-3]。氟膜作為光伏背板的重要組成部分,是保證背板在戶外25年使用壽命的重要保障。在經歷長時間的技術攻關和沉淀后,氟膜進入到全面國產化的階段,目前已有多家企業具備大規模生產國產氟膜——PVDF膜的能力。進口氟膜——PVF膜已具備多年戶外使用的經驗,而PVDF膜能否完全替代PVF膜,是電站終端企業關注的問題。
筆者收集了目前市場上常見的11款國產PVDF膜與1款進口PVF膜,從物料成分和影響組件發電效率的基礎性能入手,探討了PVDF膜與PVF膜的質量狀況,并比較了PVDF膜與PVF膜之間的差距。為掌握行業總體質量狀況,以及對終端企業降本選材,進一步提高行業整體質量提供借鑒。
試驗所用氧膜樣品共12款,其中PVF膜1款,編號為1#;市場上常見的PVDF膜11款,編號為2#~12#。2種氟膜樣品的標稱厚度如表1所示。

表1 2種氟膜樣品的標稱厚度
試驗所用設備包括:鉑金埃爾默股份有限公司生產的PerkinElmer 1050型紫外、可見光分光光度計;美國Mocon公司生產的氧氣透過率試驗儀(3/61);鉑金埃爾默股份有限公司生產的型號為TGA800-SQ8T-HS40的熱重-氣質聯用儀;美國戴安公司生產的型號為ICS-3000的離子色譜儀;上海將來實驗設備有限公司生產的LS落砂耐磨實驗機;上海六菱儀器廠生產的型號為CH-1-ST的測厚儀。
1)氟膜材料厚度:按照GB/T 13542.2-2009《電氣絕緣用薄膜 第2部分:試驗方法》[4]中的規定進行測試,數據結果取中值。
2)氟含量:按照GB/T 36289.2-2018《晶體硅太陽電池組件用絕緣薄膜 第2部分:氟塑料薄膜》[5]中的規定,采用燃燒瓶-離子色譜外標法進行測試。其中,試劑的要求為:氟標準溶液1.0 mg/mL;去離子水的電導率≤0.056 μs/cm;0.5%NaOH吸收液。
3)灰分含量:采用TGA法進行測試,以氮氣作為測試用載氣,溫度為800 ℃。
4)落砂試驗:按照 GB/T 23988-2009《涂料耐磨性測定 落砂法》[6]進行測試。
5)氧氣透過率:按照GB/T 19789-2005《包裝材料 塑料薄膜和薄片氧氣透過性試驗 庫侖計檢測法》[7]進行測試,測試溫度為38 ℃,相對濕度為20%,測試周期為4個循環。
6)透光率和反射率:按照ISO 9050-2003[8]進行測試,透光率測試波段為紫外光區間280~400 nm,反射率測試波段為380~1100 nm。
12款氟膜材料厚度的測試結果如表2所示。可以看出,目前,市場上提供的大多數PVDF膜和PVF膜的厚度均為正公差,可以滿足大多數業主的需求。

表2 12款氟膜的厚度
氟膜是確保含氟背板25年使用壽命的重要保障,而氟樹脂是氟膜的主要組成部分,是確保氟膜品質的關鍵。
圖1為12款氟膜的氟含量情況。從圖中可以發現,11款PVDF膜中大多數氟含量小于40%,僅有4款PVDF膜的氟含量高于40%;PVF膜的氟含量僅為27.08%,這是由于PVF的分子結構與PVDF的相比存在天然的劣勢,所以PVF膜中的氟含量較低。按照經驗公式將PVF膜中氟含量換算成PVDF膜情況下的含量,計算方式為:PVF膜中氟含量×0.59÷0.41,結果為38.97%。由此可知,PVF膜中的氟含量與大多數國產PVDF膜一樣,不足40%。

圖1 12款氟膜的氟含量情況
一般認為氟膜經過高溫燃燒后的灰分殘留物為無機的鈦白粉(TiO2)。TiO2由于粒徑小、活性大,既能吸收紫外線,又能反射、散射紫外線,從而對紫外線有更強的阻隔能力,可保證氟膜長期有效的工作,保護PET和膠水不因受紫外線破壞而失效。因此,灰分的含量是衡量氟膜品質的一個重要指標。12款氟膜中灰分含量的測試結果如圖2所示。

圖2 12款氟膜中的灰分含量情況
由圖2可以看出,1# PVF膜樣品中的灰分含量遠高于其他產品,達到了24.01%;大部分PVDF膜的灰分含量在12%~14%之間,而氟含量較高的4#、11#和12# PVDF膜樣品的灰分含量較低。
落砂試驗是測試氟膜耐磨性能的一種簡單而有效的方法。耐磨性能的高低直接影響到氟膜在西部地區抵御風沙的能力,所以,大多數終端企業要求氟膜擁有優秀的耐磨性能。圖3為12款氟膜在落砂試驗中最終的落砂量情況,落砂量越高,氟膜的耐磨性能越好。

圖3 12款氟膜的落砂量情況
由圖3可知,大部分 PVDF膜的落砂量比PVF膜的高,說明PVDF膜的耐磨性能較好,這與氟膜的屬性有一定關系。從圖中還可以看出,氟膜的厚度直接影響了氟膜的耐磨性能,氟膜越厚,耐磨性能越好。
圖4為12款氟膜的單位厚度落砂量情況。

圖4 12款氟膜的單位厚度落砂量情況
由圖4可知,氟膜越厚,其單位厚度的落砂量越高;相同厚度的PVDF膜,不同樣品間單位厚度落砂量也存在較大差異,這說明企業可以通過改進工藝和配方來提高PVDF膜的耐磨能力。
圖5為12款氟膜的單位厚度氧氣透過率測試數據。由圖可知,氟膜越厚,其阻隔氧氣透過的能力越強;在相同氟膜厚度的情況下(樣品1#和12#),PVF膜的單位厚度氧氣透過率明顯低于PVDF膜,說明PVF膜具有較高的阻隔氧氣透過的能力;PVDF膜在增加厚度的情況下可以做到與PVF膜相同的阻隔能力。

圖5 12款氟膜的單位厚度氧氣透過率情況
圖6為12款氟膜的紫外波段透光率情況。由圖可知,PVDF膜與PVF膜均有較好的紫外波段阻隔能力,紫外線透光率均很低;PVF膜紫外線阻隔能力優于PVDF膜。圖中還可以看出,紫外線阻隔能力與氟膜厚度有明顯關系,PVDF膜在增加厚度的情況下,其紫外線阻隔能力可以超過PVF膜。

圖6 12款氟膜的紫外波段透光率情況
圖7為12款氟膜在可見光波段(380~1100 nm)的反射率情況。由圖可知,在反射率方面,PVDF膜優于PVF膜,部分PVDF膜的反射率在70%左右;反射率最高的是氟膜標稱厚度為48 μm的PVDF膜。

圖7 12款氟膜在可見光波段(380~1100 nm)的反射率情況
本文通過對PVDF膜和PVF膜進行測試,得出以下結論:
1)國產PVDF膜的質量水平已接近進口PVF膜,部分PVDF膜的性能優異。
2)隨著PVDF膜厚度的增加,其性能有較為明顯的提高。氟膜厚度依舊是企業在采購過程中關注的重點。